phenethylallyl methyl carbonate | 850306-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenethylallyl methyl carbonate
• 英文别名: Methyl 5-phenylpent-2-en-1-yl carbonate；methyl 5-phenylpent-2-enyl carbonate
• CAS: 850306-78-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: JEJLQYWGDKHHJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenethylallyl methyl carbonate 在 Grubbs catalyst first generation 、 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 间氯过氧苯甲酸 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-2-phenethyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Carbon−Sulfur Bond Formation via Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylation of Aliphatic Thiols

  摘要：

  An iridium-catalyzed regio- and enatioselective allylation with aliphatic thiols as the nucleophile in dichloromethane has been accomplished; and the branch products were obtained in 34-80% yields with up to 94/6 b/l and 98% ee.

  DOI：

  10.1021/ol200197v
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpenta-2-en-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenethylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  用芳香族和脂肪族亚磺酸盐进行铱催化的区域和对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  据报道，铱催化亚磺酸钠烯丙基化形成支链烯丙基砜。各种亚磺酸钠和非手性烯丙基碳酸酯之间的反应收率良好，支链异构体的选择性高，对映选择性高（高达 98% ee）。

  DOI：

  10.1021/ol9023248

文献信息

• Synthesis of Chiral Homoallylic Nitriles by Iridium-Catalyzed Allylation of Cyanoacetates
  作者：Asuka Matsunami、Kazuki Takizawa、Shogo Sugano、Yusuke Yano、Hiroaki Sato、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01632

  日期：2018.10.5

  A synthesis of chiral homoallylic nitriles by the iridium-catalyzed allylation of cyanoacetates followed by Krapcho demethoxycarbonylation has been developed. A wide range of homoallylic nitriles were obtained with a high enantioselectivity (>95–99% ee). These compounds are useful chiral building blocks because further synthetic elaboration starting from a nitrile or terminal alkene is possible.

  已经开发了通过铱催化的氰基乙酸酯的烯丙基化反应，然后进行Krapcho脱甲氧基羰基化反应，合成手性均烯丙基腈的方法。获得了具有高对映选择性（> 95–99％ee）的各种均烯丙基腈。这些化合物是有用的手性结构单元，因为从腈或末端烯烃开始的进一步合成精细化是可能的。
• Tungsten-Catalyzed Allylic Substitution with a Heteroatom Nucleophile: Reaction Development and Synthetic Applications
  作者：Yaoyao Xu、Muhammad Salman、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01632

  日期：2020.9.4

  nucleophile was developed. The reaction utilizes inexpensive and readily available (CH3CN)3W(CO)3 as a precatalyst and proceeds at 60 °C temperature in the presence of 2,2′-bipyridine and its derivatives as ligand. The synthetic utility of allylic sulfones as electrophile was further demonstrated through Suzuki–Miyaura cross-coupling as showcased by the formal synthesis of (±)-hinokiresinol.

  开发了钨催化的亚磺酸钠作为杂原子亲核试剂的烯丙基烯丙基化。该反应利用廉价且容易获得的（CH 3 CN）3 W（CO）3作为预催化剂，并在2,2'-联吡啶及其衍生物作为配体的存在下于60°C进行。（±）-hinokiresinol的正式合成表明，通过Suzuki-Miyaura交叉偶联进一步证明了烯丙基砜作为亲电试剂的合成效用。
• 一种手性α-多取代-α-含氟高烯丙胺类化合物、其制备方法及应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN112279770A

  公开（公告）日：2021-01-29

  本发明公开了一种手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物、其制备方法及应用。所述手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物结构式为制备方法：以铱络合物作为催化剂，底物‑1与底物‑2进行催化反应，得到上式所示的手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物。所述手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物可应用于制备手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺类化合物II以及应用于制备具有手性四氢吡咯结构的衍生物。本发明方法简单，成本低，产率高，所得反应目标化合物对应选择性好，产率50‑95％，对应选择性过量>90％，为含手性α‑多取代‑α‑含氟高烯丙胺结构单元的药物合成极具参考价值。
• Asymmetric Synthesis of Allylic Sulfonic Acids: Enantio- and Regioselective Iridium-Catalyzed Allylations of Na₂SO₃
  作者：Wei Liu、Xiao-ming Zhao、Hong-bo Zhang、Liang Zhang、Ming-zhu Zhao

  DOI：10.1002/chem.201405058

  日期：2014.12.15

  An enantioselective allylation reaction of allylic carbonates with sodium sulfite (Na2SO3) catalyzed by Ir complex was accomplished, providing allylic sulfonic acids in good to excellent yields with a high level of enantio‐ and regioselectivities. (R)‐2‐Phenyl‐2‐sulfoacetic acid, a key intermediate for the synthesis of Cefsulodin and Sulbenicillin, was synthesized as well.

  Ir配合物催化了碳酸烯丙酯与亚硫酸钠（Na 2 SO 3）的对映选择性烯丙基化反应，提供了高至优异收率的烯丙基磺酸，并具有高水平的对映和区域选择性。（R）-2-苯基-2-磺基乙酸也合成了头孢磺啶和磺基青霉素的关键中间体。
• Highly Regioselective Allylic Substitution Reactions Catalyzed by an Air-Stable (π-Allyl)iridium Complex Derived from Dinaphthocyclooctatetraene and a Phosphoramidite Ligand
  作者：Shu-Li You、Ke-Yin Ye、Zhuo-An Zhao、Zeng-Wei Lai、Li-Xin Dai

  DOI：10.1055/s-0033-1339187

  日期：——

  dinaphthocyclooctatetraene and a phosphoramidite ligand has been synthesized and found to be highly efficient in iridium-catalyzed allylic substitution reactions. This catalyst features excellent regioselectivity and high stability. When NaCH(CO2Me)2 was used as the nucleophile, the catalyst loading in allylic alkylation reactions can be as low as 0.01 mol%. An air-stable (π-allyl)iridium complex derived

  摘要 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。