6-hydroxy-hex-2-enenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-hydroxy-hex-2-enenitrile
• 英文别名: 6-hydroxy-2-hexenenitrile；6-Hydroxyhex-2-enenitrile；6-hydroxyhex-2-enenitrile
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: DRWFRCFENQRMFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-hex-2-enenitrile 在 C₁₉H₃₃N₂OPRu 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以86%的产率得到2-(四氢呋喃-2-基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  金属-配体的不饱和腈分子间氧杂-Michael加成途径。

  摘要：

  使用具有脱芳族化吡啶骨架的PNN钳形钌催化剂，发现了醇类向不饱和腈的oxa-Michael加成反应的前所未有的催化途径。从Ru催化剂和戊烯腈之间的反应中分离出具有催化活性的Ru-二烯酰胺基配合物，结合DFT计算，支持了一种机制，其中通过金属-配体的协同作用活化腈是关键的一步。腈衍生的Ru-N部分具有足够的Brønsted碱性，可以活化醇并引发醇盐与α，β-不饱和片段的共轭加成。该反应以协调的方式进行，并涉及六元过渡态。这些特征允许反应在环境温度下在没有外部碱的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201412110
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 丙烯腈 在 Grubbs catalyst first generation copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以53%的产率得到6-hydroxy-hex-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  有效且廉价的丙烯腈交叉复分解：在氯化铜 (I) 存在下使用 Grubbs II 预催化剂

  摘要：

  报道了使用未改性的预催化剂 2 对丙烯腈进行有效的选择性交叉复分解 (CM)。描述了使用氯化铜 (I) 作为添加剂和磷烷清除剂，并首次观察到在选择性 CM 中添加金属盐后周转率显着提高。还证明了催化剂分解和其他实验参数（浓度、丙烯腈用量）对转化率的影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300215

文献信息

• Effective and Inexpensive Acrylonitrile Cross-Metathesis: Utilisation of Grubbs II Precatalyst in the Presence of Copper(I) Chloride
  作者：Michael Rivard、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/ejoc.200300215

  日期：2003.6

  cross-metathesis (CM) of acrylonitrile using unmodified precatalyst 2 is reported. The use of copper(I) chloride as an additive and phosphane scavenger is described and significant turnover enhancement upon addition of a metallic salt in selective CM is observed for the first time. The influence of catalyst decomposition and other experimental parameters (concentration, amount of acrylonitrile used)

  报道了使用未改性的预催化剂 2 对丙烯腈进行有效的选择性交叉复分解 (CM)。描述了使用氯化铜 (I) 作为添加剂和磷烷清除剂，并首次观察到在选择性 CM 中添加金属盐后周转率显着提高。还证明了催化剂分解和其他实验参数（浓度、丙烯腈用量）对转化率的影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• A Metal-Ligand Cooperative Pathway for Intermolecular Oxa-Michael Additions to Unsaturated Nitriles
  作者：Sébastien Perdriau、Douwe S. Zijlstra、Hero J. Heeres、Johannes G. de Vries、Edwin Otten

  DOI：10.1002/anie.201412110

  日期：2015.3.27

  activation of the nitrile through metal–ligand cooperativity is a key step. The nitrile‐derived Ru‐N moiety is sufficiently Brønsted basic to activate the alcohol and initiate conjugate addition of the alkoxide to the α,β‐unsaturated fragment. This reaction proceeds in a concerted manner and involves a six‐membered transition state. These features allow the reaction to proceed at ambient temperature in the

  使用具有脱芳族化吡啶骨架的PNN钳形钌催化剂，发现了醇类向不饱和腈的oxa-Michael加成反应的前所未有的催化途径。从Ru催化剂和戊烯腈之间的反应中分离出具有催化活性的Ru-二烯酰胺基配合物，结合DFT计算，支持了一种机制，其中通过金属-配体的协同作用活化腈是关键的一步。腈衍生的Ru-N部分具有足够的Brønsted碱性，可以活化醇并引发醇盐与α，β-不饱和片段的共轭加成。该反应以协调的方式进行，并涉及六元过渡态。这些特征允许反应在环境温度下在没有外部碱的情况下进行。
• Synthesis of Unsaturated Amino Alcohols through Unexpectedly Selective Ru-Catalyzed Cross-Metathesis Reactions
  作者：Hamid R. Hoveyda、Martin Vézina

  DOI：10.1021/ol050387g

  日期：2005.5.1

  A two-step synthesis of N-protected unsaturated amino alcohols is disclosed that relies on an unexpectedly selective cross-metathesis (CM) involving allyl cyanide and pent-4-en-1-ol. The solution concentration and the identity of the Ru complex used are critical to the selectivity and efficiency of CM reactions. The intermediate obtained by CM is converted efficiently to the final desired products through a one-pot nitrile reduction/amine protection procedure.