dicyclohexylmethylphosphine sulfide | 96678-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: dicyclohexylmethylphosphine sulfide
• 英文别名: Cy2P(S)CH3；Methyl-dicyclohexyl-phosphinsulfid；Dicyclohexyl-methyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；dicyclohexyl-methyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 96678-68-1
• 化学式: C₁₃H₂₅PS
• 分子量: 244.381
• InChiKey: LJCVPCZZXDRESS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexylmethylphosphine sulfide 在 正丁基锂 、 甲基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dicyclohexyl((diphenylphosphorothioyl)methyl-d2)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  不对称二硫代甲烷缩甲烷的碳烯配合物中的合成和键合：联合的实验和理论研究。

  摘要：

  本文中，我们报道了一种新的不对称双（硫代膦酰基）取代的二硫代巯基乙二胺的制备及其在合成锆和钯碳烯络合物中的应用。发现这些配合物表现出明显的屏蔽性13C NMR位移，比“常规”卡宾配合物的高场位移。进行了DFT计算以确定这些观测值的起源，并与经典的Fischer和Schrock型络合物相比，区分了这些和相关的卡宾络合物的电子结构。各种方法表明，这些系统最能描述为高度极化的Schrock型配合物，其中金属-碳键比原型Schrock系统具有更多的静电作用，或者甚至被称为“掩蔽”的二甲亚胺。这样，偕二价阴离子代表了一种“极端”施罗克基型配体有利于离子共振结构M的+  CR 2 - 通常在教科书中用来解释Schrock配合物的亲核性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201303115
• 作为产物：
  描述：

  methyl-thiophosphonic acid-dibromide 、 环己氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成 dicyclohexylmethylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  Maier,L., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 3043 - 3050

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Substitution Effects on the Formation of T-Shaped Palladium Carbene and Thioketone Complexes from Li/Cl Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Kai-Stephan Feichtner、Claudia Kupper、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/chem.201304927

  日期：2014.8.18

  contrast, insufficient charge stabilization results in the transfer of the sulfur of the thiophosphoryl moiety and thus in the formation of a thioketone complex. While the thioketones are stable compounds the carbene complexes are revealed to be highly reactive and decompose under elimination of Pd metal. Computational studies revealed that both complexes are formed by a substitution mechanism. While

  用Pd 0处理硫代磷酰基取代的Li / Cl类胡萝卜素制备钯硫酮和T形卡宾配合物报告了前体。根据空间需求，甲硅烷基部分的负离子稳定能力（通过负超共轭效应）和在羧基碳原子上剩余的负电荷，可以分离出三坐标的T形钯卡宾配合物。相反，不足的电荷稳定化导致硫代磷酰基部分的硫的转移并因此导致硫酮配合物的形成。尽管硫酮是稳定的化合物，但卡宾络合物显示出高反应性，并且在消除Pd金属后会分解。计算研究表明，两种复合物都是通过取代机制形成的。虽然发现酮是热力学上有利的产物，但是卡宾是动力学上有利的，因此优选在低反应温度下形成。
• Phosphine- and thiophosphorane-amine ligands: Lithiation and coordination to Rh(I)
  作者：Elina Payet、Audrey Auffrant、Xavier F. Le Goff、Pascal Le Floch

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.03.006

  日期：2010.5

  A series of phosphine-amine and thiophosphorane-amine ligands (PR2(X)CH2NHR', X = lone pair, S, R = Ph, Cy, R' = tBu, Ph) differing by the nature of the phosphorus and nitrogen substituents were synthesized. Their lithiation, in order to generate the corresponding amido ligand mainly led to dissociation with formation of phosphide or thiophosphinite anion and imine. DFT calculations confirmed that this pathway is in most cases thermodynamically favoured. But for a phosphine-amido anion featuring alkyl substituents on the P atom and phenyl on the nitrogen, calculations showed that the dissociation is strongly disfavoured (Delta G = +24.3 kcal mol(-1)). Actually, PCy2CH2NPhLi} was isolated in high yield and fully characterized. This phosphine-amido ligand and the corresponding amine derivative were then coordinated to Rh(I) metal centre. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.
• US4745224A
  申请人：——

  公开号：US4745224A

  公开（公告）日：1988-05-17