(10Z)-oxacyclohexadec-10-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (10Z)-oxacyclohexadec-10-en-2-one
• 英文别名: (9-Z)-pentadec-9-en-15-olide；(10Z)-1-oxacyclohexadec-10-en-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: MHSSURNGSJBONH-RQOWECAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-non-6-en-1-yl oleate 在 C₃₆H₄₀Cl₂N₂ORuS₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以31 %的产率得到(10Z)-oxacyclohexadec-10-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  带有不对称N-杂环卡宾或环状(烷基)(氨基)卡宾配体的Z-立构保留钌烯烃复分解催化剂的意外延迟

  摘要：

  已经获得了一组带有 CAAC 或 uNHC 配体和二硫代儿茶酚片段的钌配合物，并进行了光谱表征。在选定的模型 CM、自 CM 和 RCM 烯烃复分解反应中研究了新获得的催化剂的活性和Z选择性。有趣的是，与结构相关的带有 NHC 的催化剂Ru4a和Ru4b相比，CAAC 和 uNHC 类似物在烯烃复分解中没有表现出或只有很少的活性。有趣的是，尽管在溶液中进行复分解反应时效率不高，但Ru8能够以高出 40 倍的浓度合成具有宝贵麝香气味的模型 16 元大环内酯，并具有出色的化学选择性（未观察到 C-C 双键迁移）比有机化学家在类似大环化反应中通常使用的试剂（200 mM 而不是 5 mM）具有出色的Z选择性。不幸的是，这里的转化率也很低。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00428

文献信息

• [EN] METHOD OF CYCLIC COMPOUNDS PRODUCTION IN OLEFINE METATHESIS REACTION AND USE OF RUTHENIUM CATALYSTS IN PRODUCTION OF CYCLIC OLEFINS IN OLEFINE METATHESIS REACTION<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS CYCLIQUES DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES ET UTILISATION DE CATALYSEURS AU RUTHÉNIUM DANS LA PRODUCTION D'OLÉFINES CYCLIQUES DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：UNIV WARSZAWSKI

  公开号：WO2018197963A1

  公开（公告）日：2018-11-01

  The invention relates to a method for the preparation of cyclic compounds in the metathesis of olefins from acyclic dienes comprising terminal and/or non-terminal C=C double bonds; the invention also relates to the use of homogeneous ruthenium complexes and homogeneous ruthenium complexes deposited on a solid support as catalysts and/or pre-catalysts for the preparation of cyclic olefins in olefin metathesis reactions. Formula (I)

  本发明涉及一种在非环状二烯烃的烯烃复分解中制备环状化合物的方法，所述非环状二烯烃包含端部和非端部的C=C双键；本发明还涉及将均相钌络合物和负载在固体载体上的均相钌络合物作为催化剂和/或预催化剂用于烯烃复分解反应中制备环状烯烃。公式（I）
• Highly Substrate‐Selective Macrocyclic Ring Closing Metathesis
  作者：Ravindra S. Phatake、Noy B. Nechmad、Ofer Reany、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1002/adsc.202101515

  日期：2022.4.12

  oligomerization, providing high macrocyclic yields even at relatively high concentrations. Alternatively, for substrates containing two internal double bonds, a sacrificial methylene donor can be used to obtain the desired products. With this methodology, lactones, lactams, and macrocyclic ketones ranging from 13- to 22-membered rings could be synthesized in moderate to high yields. In addition, synthetic applications

  报道了一种选择性闭环复分解 (RCM) 反应，该反应通过使用潜在的硫螯合碘化钌亚苄基来形成大环，该反应很容易被热和光化学（UV-A 和可见光）刺激激活。对于具有一个末端烯烃和一个内部双键的二烯烃，二碘钌亚烷基对无阻碍末端的特定亲和力，再加上它们不愿与内烯烃反应，有利于 RCM 而不是低聚反应，即使在相对较高的浓度下也能提供高大环产率。或者，对于含有两个内部双键的基材，可以使用牺牲的亚甲基供体来获得所需的产品。使用这种方法，内酯、内酰胺、可以以中等到高产率合成 13 至 22 元环的大环酮。此外，已经探索了用于生产 Exaltolide、天然大环内酯（商业麝香）、二氢麝香酮和其他饱和大环化合物的一锅环化/还原序列的合成应用。因此，我们在此公开了二碘钌亚苄基催化剂相对于其选择性较低的二氯催化剂的重要优势，并提供了对提供增强环化结果的机制的更深刻理解。
• Preparation of Musk-Smelling Macrocyclic Lactones from Biomass: Looking for the Optimal Substrate Combination
  作者：Adrian Sytniczuk、Agnieszka Leszczyńska、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/cssc.201801463

  日期：2018.9.21

  rectal musk glands which often led to the death of the animals. Recently, a lot of effort was invested to obtain such macrocycles in a synthetic way. This research presents a study on the preparation of macrocyclic lactones with the musk scent by ring‐closing metathesis (RCM) using biomass‐derived starting materials: oleic and 9‐decenoic acid. An experimental rule correlating the C–C double bond substitution

  大环麝香属于香精家族中知名度很高的一类。最初，天然麝香是从直肠麝香腺中获得的，这通常会导致动物死亡。最近，人们投入了大量精力以合成方式获得此类大环化合物。这项研究提出了一种通过使用生物质衍生的原料：油酸和9-癸烯酸通过闭环复分解（RCM）来制备具有麝香气味的大环内酯的研究。提出了一个实验规则，将起始二烯中的CC双键取代模式与RCM大环化的收率相关联。
• Sequential Alkene Isomerization and Ring‐Closing Metathesis in Production of Macrocyclic Musks from Biomass
  作者：Adrian Sytniczuk、Gwénaël Forcher、Douglas B. Grotjahn、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201800728

  日期：2018.7.20

  We report successful utilization of sequential alkene isomerization and ring‐closing metathesis of dec‐9‐enoic acid based dienes in synthesis of macrocyclic lactones that possess a strong scent of musk. This catalytic sequence was essential to trim the chain length of starting dienes to yield macrocycles of the right size. Dec‐9‐enoic acid is conveniently obtainable from oleic esters by Ru‐catalysed

  我们报道了在具有强烈麝香气息的大环内酯的合成中成功利用顺序的烯烃异构化和基于dec-9烯酸的二烯闭环易位。该催化序列对于修整起始二烯的链长以产生合适尺寸的大环是必不可少的。可通过Ru催化的乙烯分解从油酸酯中方便地获得Dec-9-烯酸。
• A Gentler Touch: Synthesis of Modern Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Sustained by Mechanical Force
  作者：Nirmalya Mukherjee、Anna Marczyk、Grzegorz Szczepaniak、Adrian Sytniczuk、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/cctc.201901444

  日期：2019.11.7

  contemporary ruthenium catalysts used for olefin metathesis is described, being the first reported example of formation of Ru carbene organometallic complexes in solid state. Three key organometallic transformations commonly used in the synthesis of the second and third generations of Ru catalysts in solution—phosphine ligand (PCy3) exchange with in situ formed N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand, PCy3 to pyridine

  描述了用于烯烃复分解的九种当代钌催化剂的机械化学合成，这是固态形成Ru卡宾有机金属配合物的第一个报道实例。在溶液中合成第二和第三代Ru催化剂时通常使用的三个关键有机金属转化-与原位形成的N-杂环卡宾（NHC）配体PCy 3进行膦配体（PCy 3）交换吡啶配体取代和亚苄基配体互换（已证明在机械化学条件下有效），提供了高纯度的靶标。机械化学方法不仅需要较少量的有机溶剂（对于合成而言是空的，仅对于纯化而言是可扩展的），而且还允许进行据报道在溶液相中不可能进行的转化。