4-benzyl-2,6-diphenylthiopyrylium perchlorate | 41784-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyl-2,6-diphenylthiopyrylium perchlorate
• 英文别名: (2,7-naphthylenedimethylene)bis[triphenylphosphonium bromide]；naphthalene-2,7-bis(methylenetriphenylphosphonium) dibromide；(naphthalene-2,7-dimethyl)bis(triphenylphosphonium) bromide；2,7-naphthyldimethyl bis(triphenylphosphonium bromide)；2,7-Naphthyldimethyltriphenylphosphoniumbromid
• CAS: 41784-92-3
• 化学式: 2Br*C₄₈H₄₀P₂
• 分子量: 838.601
• InChiKey: GTTHMHAQGNARAI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyl-2,6-diphenylthiopyrylium perchlorate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,7-bis<2-(3-pyridyl)vinyl>naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and basicity of 1,16-diaza[6]helicene

  摘要：

  The extension of 'proton sponges' 1 and 2 by further anellation to 1,16-diaza[6]helicene (3) was of interest to define scope and limitation of 'proton sponge' properties. 3 was prepared by photocyclisation of 2,7-bis(3-pyridylvinyl)naphthalene 4 and by Pd-catalyzed aryl-aryl coupling of the corresponding tetrabromo derivative 7. As consequence of the helical structure, 3 does not show 'proton sponge' basicity. X-ray structure analyses of 3 and 3.2HBr are in accordance with these findings.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74406-6
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二甲基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 4-benzyl-2,6-diphenylthiopyrylium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的六螺旋的热消旋

  摘要：

  已经测量了几种Me-取代的六螺旋酮的外消旋速率。看来位置3、4、13和14的Me组没有任何影响；在位置2和15处效果很小；但是，在C（1）和C（16）处的Me取代导致活化自由能大大增加。根据对数据的分析，提出了在1-甲基和1,16-二甲基己烯（以及可能还有庚和辛烯）的外消旋化过程中最高能量的构型是末端环处于正交位置的构象。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88387-2

文献信息

• Chiral Organic Cages with a Triple-Stranded Helical Structure Derived from Helicene
  作者：Abaid Ullah Malik、Fuwei Gan、Chengshuo Shen、Na Yu、Ruibin Wang、Jeanne Crassous、Mouhai Shu、Huibin Qiu

  DOI：10.1021/jacs.7b13512

  日期：2018.2.28

  We report the use of helicene with an intrinsic helical molecular structure to prepare covalent organic cages via imine condensation. The organic cages revealed a [3+2]-type architecture containing a triple-stranded helical structure with three helicene units arranged in a propeller-like fashion with the framework integrally twisted. Such structural chirality was retained upon dissolution in organic

  我们报告使用具有内在螺旋分子结构的螺旋通过亚胺缩合制备共价有机笼。有机笼显示出[3+2]型结构，包含三股螺旋结构，其中三个螺旋单元以螺旋桨的方式排列，框架整体扭曲。这种结构手性在溶解在有机溶剂中时得以保留，如质子 NMR 中强烈的非对映效应和圆二色光谱中独特的 Cotton 效应所示。手性吸附的进一步研究表明，手性有机笼对一系列芳香族外消旋体具有相当大的对映选择性。
• The First Helical-Chiral Phosphane Ligands: rac-[5]- and rac-[6]-Heliphos
  作者：Andreas Terfort、Helmar Görls、Henri Brunner

  DOI：10.1055/s-1997-1498

  日期：1997.1

  The syntheses of two helical, chiral phosphanes in their racemic forms are described. Their helicene backbone was built up using an improved photocyclization approach. The phosphorus functionalities were introduced in the last step. Up to now, separation of the enantiomers of the helicene phosphanes could be achieved analytically but not on a preparative scale.

  描述了两种螺旋型手性磷烷的合成过程，均为其消旋形式。它们的螺旋烯主链采用改进的光环化方法构建。磷功能团在最后一步引入。到目前为止，螺旋型磷烷的对映异构体可在分析层面上分离，但尚无法在制备规模上实现。
• New Functional Hexahelicenes − Synthesis, Chiroptical Properties, X-ray Crystal Structures, and Comparative Data Bank Analysis of Hexahelicenes
  作者：Claudia Wachsmann、Edwin Weber、Mátyás Czugler、Wilhelm Seichter

  DOI：10.1002/ejoc.200300084

  日期：2003.8

  (3−7, 9, 10) containing different functional group substituents have been synthesized and, in three cases (4, 8, 10), optically resolved. Optical rotations were measured and CD spectra are reported. X-ray crystal structures of the helicenes 1, 3, 4, 8, and 9 have been determined, of which 4 represents a 1:1 clathrate with acetone. These show a concerted interplay of C−H···O, C−H···π, and π···π supramolecular

  已经合成了七个含有不同官能团取代基的新六螺旋烯 (3-7, 9, 10)，并在三种情况下 (4, 8, 10) 进行了光学拆分。测量旋光度并报告CD光谱。已经确定了螺旋 1、3、4、8 和 9 的 X 射线晶体结构，其中 4 表示与丙酮的 1:1 包合物。这些显示了填料中 C−H···O、C−H···π 和 π···π 超分子相互作用的协同相互作用，主要产生分子堆叠 (1, 3, 4, 8)。对这些和相关晶体结构中的分子尺寸进行统计分析，以确定与宏观现象相关的潜在参数，包括旋光度。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• First enantioselective catalysis using a helical diphosphane
  作者：Manfred T Reetz、Eckart W Beuttenmüller、Richard Goddard

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00562-5

  日期：1997.5

  The synthesis of 2,15-bis(diphenylphosphino)-hexahelicene (PHelix) in enantiomerically pure form and its use as a helical ligand for enantioselective rhodiumcatalyzed hydrogenation are described.

  描述了对映体纯形式的2,15-双（二苯基膦基）-己烯（PHelix）的合成及其作为对映选择性铑催化的氢化反应的螺旋配体的用途。
• Synthesis and chiral recognition of novel crown ethers incorporating helicene chiral centres
  作者：Masao Nakazaki、Koji Yamamoto、Tetsumi Ikeda、Tomohito Kitsuki、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1039/c39830000787

  日期：——

  Two novel optically active crown ethers (7) and (14) incorporating helicene molecular frameworks were prepared, and their chiral recognition properties were examined to show that (M)-(–)-(7) and (M)-(–)-(14) had opposite chiral recognition for the transport of methyl phenylglycinate or 1-phenylethylamine.

  制备了两种新的旋光活性冠醚（7）和（14）并结合了螺旋烯分子骨架，并对其手性识别性能进行了研究，结果表明（M）-（-）-（7）和（M）-（-）- （14）对苯基甘氨酸甲酯或1-苯基乙胺的转运具有相反的手性识别。