methyl 2-(benzylthio)-2-phenylacetate | 33767-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(benzylthio)-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl 2-benzylsulfanyl-2-phenylacetate
• CAS: 33767-33-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂S
• 分子量: 272.368
• InChiKey: PXRYHEOMROLKIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzylthio)-2-phenylacetate 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ASTHANA T. C.; JAIN P. C., INDIAN J. CHEM., 1977, B15, NO 4, 383-385

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(benzylthio)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化α-重氮酸酯和α-重氮酮类化合物向Si–H和S–H键插入类固醇

  摘要：

  开发了一种有效的铜催化的α-重氮羰基化合物向Si-H和S-H键插入类胡萝卜素的插入反应。使用5 mol％的简单铜（I）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达98％）获得各种α-甲硅烷基酯和α-硫代酯。使用0.05 mol％的相同催化剂，α-二氮酮会以低到良好的收率（最高70％）生成α-甲硅烷基酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02998

文献信息

• Highly enantioselective S–H bond insertion cooperatively catalyzed by dirhodium complexes and chiral spiro phosphoric acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Zhi-Chao Zhang、Zhi-Xiang Yu、Yi Ma、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c3sc52807c

  日期：——

  S–H bond insertion reaction was developed by cooperative catalysis of dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPAs) under mild and neutral reaction conditions with fast reaction rates, high yields (77–97% yields), and excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The catalytic S–H bond insertion reaction provides a highly efficient method for the synthesis of chiral sulfur-containing

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反
• Copper-catalyzed enantioselective carbenoid insertion into S–H bonds
  作者：Yong-Zhen Zhang、Shou-Fei Zhu、Yan Cai、Hong-Xiang Mao、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/b911670b

  日期：——

  An asymmetric carbenoid insertion into S-H bonds catalyzed by copper-chiral spiro bisoxazoline complexes has been developed, in which a series of alpha-mercaptoesters were produced in high yields with moderate to good enantioselectivities (up to 85% ee); this result represents the best enantioselectivity in the catalytic asymmetric carbenoid S-H bond insertion reaction.

  已开发出由铜-手性螺双恶唑啉配合物催化的不对称类胡萝卜素插入SH键的方法，其中以高收率生产了一系列α-巯基酯，具有中等至良好的对映选择性（高达85％ee）；该结果代表了催化不对称类胡萝卜素SH键插入反应中的最佳对映选择性。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Rhodium-Catalyzed Reaction of Diazoacetates, Thiols and Azodicarboxylates: An Unusual 1,2-Aza Shift from a Sulfonium Ylide
  作者：Wenhao Hu、Haoxi Huang

  DOI：10.1055/s-2007-977454

  日期：——

  A one-pot reaction of diazoacetates, thiols and azodicarboxylates in the presence of a dirhodium acetate catalyst gave N, S-ketals in good yields. This reaction proceeded via an unusual 1,2-aza shift from a sulfonium ylide intermediate.

  在乙酸二铑催化剂存在下重氮乙酸盐、硫醇和偶氮二羧酸盐的一锅反应以良好的产率得到N,S-缩酮。该反应通过锍叶立德中间体的不寻常的 1,2-氮杂转移进行。
• LEWIS ACID-PROMOTED REACTION OF 2-ALKOXY-3,5-DINITROPYRIDINES WITH THIOLS. A NEW METHOD FOR THE SYNTHESIS OF UNSYMMETRICAL SULFIDES
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takashi Masui、Toshio Izawa

  DOI：10.1246/cl.1976.1177

  日期：1976.11.5

  2-Alkoxy-3,5-dinitropyridines, easily prepared from 2-fluoro-3,5-dinitropyridine and alcohols react with various thiols in the presence of Lewis acids to give the corresponding unsymmetrical sulfides in good yields.

  由 2-氟-3,5-二硝基吡啶和醇轻松制备的 2-烷氧基-3,5-二硝基吡啶与各种硫醇在路易斯酸存在下发生反应，生成相应的不对称硫化物，产率很高。