methyl 6-bromocoumarin-3-carboxylate | 91635-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-bromocoumarin-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate；methyl 6-bromo-2-oxochromene-3-carboxylate
• CAS: 91635-21-1
• 化学式: C₁₁H₇BrO₄
• mdl: MFCD00488483
• 分子量: 283.078
• InChiKey: CSJHGVIKEOYMML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-152 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  418.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.676±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-bromocoumarin-3-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 potassium iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以58%的产率得到methyl 6-iodocoumarin-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Selenopheno [2,3- f ]香豆素：对黑色素瘤和乳腺癌具有抗转移活性的新型支架†

  摘要：

  当前研究的总体目的是寻找具有抗转移活性的新型无毒小分子。本文中，我们介绍了一系列新型硒硒香豆素[2,3- f ]香豆素，对不同性质的癌细胞（癌，肉瘤，黑素瘤，神经母细胞瘤和肝癌）具有低细胞毒性。基于它们的结构-活性关系（SAR），很少有化合物选择性地诱导MMP抑制并抑制体内血管生成，最高可达57％（10μM）。某些衍生物是体内极好的药物预防黑色素瘤和乳腺癌转移：高达97％，无视觉副作用。本研究提供了科学证据，表明硒代香豆素香豆素支架是具有转移抑制特性的候选药物开发的有前途的竞争者。

  DOI：

  10.1039/c9nj01682a
• 作为产物：
  描述：

  6-溴香豆素-3-甲酸乙酯 在 盐酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 12.0h， 生成 methyl 6-bromocoumarin-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  香豆素衍生物作为蘑菇酪氨酸酶抑制剂的生物学评价

  摘要：

  合成了一系列香豆素衍生物，并评价了它们对蘑菇酪氨酸酶双酚酶活性的抑制作用。结果表明，某些合成的化合物表现出显着的抑制活性。尤其是带有巯基-氨基脲基的2-（1-（香豆素-3-基）亚乙基）肼甲硫代酰胺对IC 50的酪氨酸酶抑制作用最强。值为3.44μM。对2-（1-（香豆素-3-基）-亚乙基）肼甲硫代酰胺和2-（1-（6-氯香豆素-3-基）亚乙基）-肼甲硫代酰胺的抑制机理分析表明，该化合物对甲壳素具有抑制作用。酪氨酸酶是不可逆的。初步结构活性关系（SAR）分析表明，此类化合物的进一步开发可能会引起人们的兴趣。

  DOI：

  10.1016/j.foodchem.2012.07.055

文献信息

• Novel nano-titania embedded on graphite (nano-TiO2@Cg) as an efficient, eco-friendly, and recyclable catalyst for one-pot, solvent-free synthesis of 4-aryl-3,4-dihydroquinolin-2(1H)-ones, 3-methyl-4-aryl/alkyl-2,4,5,7-tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyridin-6-ones, and coumarin-3-carboxylic esters
  作者：Kobra Nikoofar、Fatemeh Molaei Yielzoleh

  DOI：10.1007/s11164-018-3560-4

  日期：2018.12

  three-component reaction of Meldrum’s acid, aromatic amines (5-methylpyrazol-3-amine), and various aromatic aldehydes to form 4-aryl-3,4-dihydroquinolin-2-(1H)-ones and 3-methyl-4-aryl/alkyl-2,4,5,7-tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyridin-6-ones, respectively. The catalytic activity has also examined for the preparation of coumarin-3-carboxylic esters from Meldrum’s acid, salicylaldehydes, and alcohols successfully

  摘要 工业锐钛矿相纳米TiO 2和石墨（nano-TiO 2 @C g）通过简单的步骤合成了一种新型的酸催化剂，并通过傅里叶变换红外光谱，能量色散X射线光谱，热重分析，现场表征发射扫描电子显微镜和电位滴定技术。它已被用作便利的纳米催化剂来加速Meldrum酸，芳族胺（5-甲基吡唑-3-胺）和各种芳族醛的一锅法，无溶剂三组分反应以形成4-芳基-3,4-二氢喹啉-2-（1 H）-ones和3-甲基-4-芳基/烷基-2,4,5,7-四氢吡唑并[3,4- b] pyridin-6-ones。还成功地检测了由Meldrum的酸，水杨醛和醇制备香豆素3-羧酸酯的催化活性。低催化剂装载量，清洁工艺，不使用任何有害溶剂，简便的后处理程序，四次运行中纳米催化剂的可重复使用性和可回收性，无活性损失，产物收率高以及使用多种底物是一些突出亮点报告的协议。 图形概要
• Synthesis of coumarin-3-carboxylic esters via FeCl3-catalyzed multicomponent reaction of salicylaldehydes, Meldrum's acid and alcohols
  作者：Xinwei He、Yongjia Shang、Yao Zhou、Zhiyu Yu、Guang Han、Wenjing Jin、Jiaojiao Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.042

  日期：2015.2

  FeCl3-catalyzed multicomponent reaction was developed for the facile synthesis of coumarin-3-carboxylic ester derivatives in a highly atom-economic and environmentally friendly way. Using simple and cheaply available salicylaldehydes, Meldrum's acid and alcohols as the starting materials, the method needs no extra additives and features wide substrate scope, good functional group tolerance and mild reaction conditions

  开发了FeCl 3催化的多组分反应，以高度原子经济和环境友好的方式容易地合成香豆素-3-羧酸酯衍生物。该方法使用简单廉价的水杨醛，Meldrum的酸和醇作为起始原料，不需要额外的添加剂，并且具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和温和的反应条件。
• Enantioselective Synthesis of Polysubstituted Benzopyrano[3,4-<i>c</i>]pyrrolidine Frameworks via [3 + 2] Cycloaddition of Azomethine Ylides and Coumarin Derivatives
  作者：Geng-Hua Chang、Chein-Yi Wang、G. Madhusudhan Reddy、Yi-Ling Tsai、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02041

  日期：2016.10.21

  benzopyrano[3,4-c]pyrrolidine derivatives via organocatalyzed [3 + 2] cycloaddition has been achieved. Cinchona alkaloid-derived organocatalysts as Brønsted bases have been examined for this asymmetric cycloaddition of o-hydroxy aromatic aldimines with 3-substituted coumarins. An unexpected rearrangement of the quaternary acyl moiety in the products resulted in an in situ protection of the o-hydroxy group.

  通过有机催化的[3 + 2]环加成反应实现了对苯并吡喃并[3,4- c ]吡咯烷衍生物的对映选择性合成。已经检查了金鸡纳生物碱衍生的有机催化剂作为布朗斯台德碱，该邻位羟基芳族醛亚胺与3-取代的香豆素的不对称环加成反应。产物中季酰基部分的意外重排导致原位保护邻羟基。
• Co-immobilization of Laccase and TEMPO in the Compartments of Mesoporous Silica for a Green and One-Pot Cascade Synthesis of Coumarins by Knoevenagel Condensation
  作者：Mehdi Mogharabi-Manzari、Mohsen Amini、Mohammad Abdollahi、Mehdi Khoobi、Ghodsieh Bagherzadeh、Mohammad Ali Faramarzi

  DOI：10.1002/cctc.201701527

  日期：2018.4.9

  hybrid systems that open new horizons for green cascade approaches in organic synthesis. Here, the co‐immobilization of laccase and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐oxyl (TEMPO) in mesoporous silica was used for the one‐pot aqueous synthesis of 30 coumarin‐3‐carboxylate derivatives under mild conditions through the condensation of in situ oxidized 2‐hydroxybenzyl alcohols and malonate derivatives. A maximum

  生物催化剂和化学催化剂的共同固定化产生了可持续的，可循环利用的杂化系统，为有机合成中的绿色级联方法开辟了新的前景。在此条件下，漆酶和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）在中孔二氧化硅中的共固定化被用于在温和条件下通过以下方法一锅法合成30种香豆素3-羧酸酯衍生物。原位氧化的2-羟基苄醇与丙二酸酯衍生物的缩合反应 在pH 6.0和45°C下孵育24小时后，可获得最大产量。在10％的有机溶剂中，杂化催化剂催化了有效的有机合成。在10个循环后，酶的初始活性超过95％被保留，在10个循环后，没有发生明显的催化剂失活。
• ONE-POT PREPARATION OF COUMARINS BY KNOEVENAGEL CONDENSATION IN SOLVENT-FREE CONDITION UNDER MICROWAVE IRRADIATION
  作者：Saeed Balalaie、Navid Nemati

  DOI：10.1515/hc.2001.7.1.67

  日期：2001.1

  compounds. There are many methods for the synthesis of coumarins (5) such as Perkin reaction (6), Pechmann reaction (7), Knoevenagel reaction (8), Reformatsky (9) and Wittig reaction (2a, 2c, 10) . Solvents are often expensive, toxic, difficult to remove from reaction mixture and are environmentally polluting agents. Solvent-free condition under microwave irradiation as an efficient method in organic

  3-取代的香豆素是通过 2-羟基苯甲醛衍生物和 2-羟基-l-萘醛在乙酸铵存在下在碱性氧化铝或硅胶上在微波辐射下的 Knoevenagel 反应制备的。该方法具有收率高、反应时间短、环境友好、无有机碱和溶剂的优点。简介 C-3 取代的香豆素是一类重要的有机化合物，在药物化学中用作合成农药和生物活性化合物 (1) 的中间体。香豆素具有广泛的活性，即驱虫、催眠和杀虫特性 (2a)、抗凝剂 (2b)、冠状动脉和荧光增白剂 (2c)、照相增感剂和荧光染料 (3)。萘酚-[2, lb]-pyran-3-oxo 已显示出抗菌 (4a) 抗炎 (4b) 和抗癌活性 (4c)。鉴于香豆素衍生物的生物学重要性，我们开发了一种快速合成这些化合物的新方法。香豆素(5)的合成方法很多，如Perkin反应(6)、Pechmann反应(7)、Knoevenagel反应(8)、Reformatsky(9)和Wittig