tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate | 224639-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
• 英文别名: [Cu(I)(acetonitrile)4] tetrakis(3,5-trifluoromethylphenyl)borate；[Cu(CH3CN)4][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]；[Cu^I(MeCN)₄]BAr^F₄；tetrakis(acetonitrile)copper(I) BAr^F₄；[Cu(MeCN)4]BAr^F₄；[Cu(NCMe)4][tetrakis(3,5-trifluoromethylphenyl)borate]
• CAS: 224639-39-8
• 化学式: C₈H₁₂CuN₄*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1090.98
• InChiKey: CRGFVIAVLKEUCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 bis(2-methylpyrid-6-yl)(2-pyridon-6-yl)methane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到[Cu(bis(2-methylpyrid-6-yl)(2-pyridon-6-yl)methane)(NCMe)][tetrakis(3,5-trifluoromethylphenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  第二配位球羟基对铜（I）配合物反应性的影响

  摘要：

  我们报道了羟基取代的CuN 3 +衍生物的反应性增强，其中N 3 =三（吡啶甲基）甲烷（三羧酸）和相关的衍生物，在O-H官能团去质子化后。这项工作利用了将羟基结合到铜中心的第二个配位领域的新方法。关键的合成方法依赖于钯催化的双锂化6-甲基-2-吡啶酮与溴吡啶基衍生物的偶联反应。这些构件允许制备三齿N 3。具有OH和OMe取代基的配体，位于四面体复合物的第四配位点的侧面。这些三烯酸酯配体的偶联产生相应的羟基和甲氧基官能化的双三脚体配体。[Cu [双（2-甲基吡啶-6-基）（2-羟基吡啶-6-基）甲烷]（NCMe）] +（[Cu（2 H）（NCMe）] +）在空气中容易氧化，得到混合的价Cu 1.5二聚体（[Cu 2（2）2 ] +）。[Cu 2（2）2 ] +的形成在碱的存在下，其可以被加速，并且可以与十甲基二茂铁和酸的组合逆转。[Cu（2 H）（NCMe）] +与双氧的反应性要求羟基取代基

  DOI：

  10.1021/ic202207e
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 乙腈 为溶剂， 生成 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  动态配体支架可控制和可逆的线性铜（I）链逐步增长

  摘要：

  线性Cu I组件中可逆的逐步链增长可以通过使用动态的，不对称的萘啶酮基配体支架L1和L2实现。使用相同的配体支架，线性铜链的长度可以从2个变为3个和4个铜原子，并且通过逐步添加Cu I可以很容易地控制络合物的核前体逐渐增加链长，或通过还原去除铜原子来减少链长。这代表了在扩展金属原子链（EMAC）中逐步控制链增长的罕见示例。所有配合物的形成均具有出色的选择性，并且发现不同核原子的配合物之间的相互转化是快速且可逆的。这些不同核数的金属链的不同寻常的重排是通过萘啶酮酮桥接片段沿金属链的逐步“滑动”运动来实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201709167
• 作为试剂：
  描述：

  乙基2-重氮基丙酸酯 、 3-氟苯酚 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 2-[2-[2-[2-[2-[(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)methoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxymethyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 以60%的产率得到ethyl 2-(3-fluorophenoxy)propionate
  参考文献：
  名称：

  超分子调节的铜-双恶唑啉催化剂可有效地将类胡萝卜素插入羟基键。

  摘要：

  将铜类化合物催化插入到O–H键中可提供合成上有用的α-烷基/芳基-α-烷氧基/芳氧基衍生物。在此，报道了双恶唑啉配体的超分子调节的铜（I）配合物的设计，制备和应用。我们已经证明，可以通过使用外部分子（即调节剂）来调节这些系统的催化性能，该分子与配体上的聚环氧乙烷链（即调节位点）通过超分子相互作用。该方法已应用于一系列结构多样的醇（环烷基，烷基和芳基衍生物）。此外，我们已经使用这种方法来合成生物相关化合物的高级合成中间体。

  DOI：

  10.1039/d0cc00224k

文献信息

• Impact of Intramolecular Hydrogen Bonding on the Reactivity of Cupric Superoxide Complexes with O−H and C−H Substrates
  作者：Daniel E. Diaz、David A. Quist、Austin E. Herzog、Andrew W. Schaefer、Ioannis Kipouros、Mayukh Bhadra、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1002/anie.201908471

  日期：2019.12.2

  spectroscopy. The structures and physical properties of [( TMPA)CuII(N3−)]+ azido analogues were compared, and the O2.− reactivity of ligand–CuI complexes when an H‐bonding moiety is replaced by a methyl group was contrasted. A drastic enhancement in the reactivity of the cupric superoxide towards phenolic substrates as well as oxidation of substrates possessing moderate C−H bond‐dissociation energies is observed

  在-135°C和2-温度下研究了带有和不带有二级配位球氢键部分的一系列基于TMPA的铜（I）配合物（TMPA = tris（2-吡啶基甲基）胺）的双氧反应性。甲基四氢呋喃（MeTHF）。H键合的[（ TMPA）Cu II（O 2 .-）] +超氧化铜物质的动力学稳定，并通过共振拉曼（rR）光谱对其进行了表征。的结构和[（物理性质 TMPA）的Cu II（N 3 -）] +叠氮基类似物进行了比较，并且O 2 .-配体的Cu的反应性我比较了当H键部分被甲基取代时的复合物。观察到过氧化铜对酚醛底物的反应性显着增强，以及具有适度C-H键解离能的底物的氧化，与H键合基团的数量和强度相关。
• Dynamic Pd ^II /Cu ^I Multimetallic Assemblies as Molecular Models to Study Metal–Metal Cooperation in Sonogashira Coupling
  作者：Orestes Rivada‐Wheelaghan、Aleix Comas‐Vives、Robert R. Fayzullin、Agustí Lledós、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1002/chem.202002013

  日期：2020.9.21

  in many synergistic catalytic reactions, such as the Sonogashira C−C cross‐coupling reaction, where an interaction between the Pd and Cu centers is proposed in the transmetalation step. Although several heterobimetallic Pd/Cu complexes were proposed as structural models of the active species in Sonogashira coupling, the detailed understanding of the metal–metal cooperation in transmetalation is still

  两种不同金属之间的合作在许多协同催化反应中起着至关重要的作用，例如Sonogashira C-C交叉偶联反应，其中在过渡金属化步骤中提出了Pd和Cu中心之间的相互作用。尽管有人提出了几种异双金属Pd / Cu络合物作为Sonogashira偶联中活性物种的结构模型，但在当前系统中仍缺乏对金属间过渡金属相互作用的详细了解。在这项工作中，我们报告了一种逐步而系统的方法来构建杂多金属Pd / Cu组件，作为研究金属-金属协同性的工具。我们获得了功能齐全的Pd / Cu多金属组件，这些组件在炔烃活化，催化相关的芳基/乙炔化物形成和C-C消除中显示出反应活性，作为Sonogashira反应中间体的功能模型。结合实验和DFT研究突出了配体控制的配位几何形状，金属间距离和多金属组装动力学对于过渡金属化步骤的重要性。
• Construction of modular Pd/Cu multimetallic chains <i>via</i> ligand- and anion-controlled metal–metal interactions
  作者：Orestes Rivada-Wheelaghan、Shubham Deolka、Ramadoss Govindarajan、Eugene Khaskin、Robert R. Fayzullin、Shrinwantu Pal、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1039/d1cc04212b

  日期：——

  order of metal atoms in a chain held by a modular polynucleating ligand is controlled by the coordinating ability of the anions, leading to selective formation of bi- and tetranuclear Pd/Cu and Pd4 chains. Metal–metal cooperative reactivity in these complexes was tested in Ar–O bond formation and alkyne activation.

  Pd⋯Cu 和 Pd⋯Pd 相互作用的存在以及由模块化多核配体保持的链中金属原子的顺序由阴离子的​​配位能力控制，导致选择性形成双核和四核 Pd/Cu和 Pd 4链。这些配合物中的金属-金属协同反应性在 Ar-O 键形成和炔烃活化中进行了测试。
• N‐Heterocyclic Carbene Copper(I) Rotaxanes Mediate Sequential Click Ligations with All Reagents Premixed
  作者：Fang‐Che Hsueh、Chi‐You Tsai、Chien‐Chen Lai、Yi‐Hung Liu、Shie‐Ming Peng、Sheng‐Hsien Chiu

  DOI：10.1002/anie.202001398

  日期：2020.7.6

  rotaxane structure and used them as sterically sensitive catalysts for one‐pot sequential copper‐catalyzed azide/alkyne cycloadditions in solutions containing all of the coupling partners premixed in unprotected form. Most notably, a photolabile and sterically encumbered complex first catalyzed the coupling of a less bulky azide/alkyne pair; after removing the protective macrocyclic component from the rotaxane

  我们制备了具有轮烷结构的NHC-Cu I络合物，并将其用作空间敏感的催化剂，用于在包含所有未保护形式预混合的所有偶联配偶体的溶液中进行一锅顺序铜催化的叠氮化物/炔烃环加成反应。最值得注意的是，对光不稳定且在空间上受阻碍的络合物首先催化了体积较小的叠氮化物/炔对的偶联。从轮烷结构中除去保护性大环组分后，通过光照射，暴露的哑铃形NHC-Cu I络合物催化了较大的叠氮化物/炔对的第二次点击反应。使用这种方法，我们主要是从一个密闭的锅中，从两个空间上不同的叠氮化物和二炔的混合物中获得了双三唑产品（占84％）。
• Metal–metal cooperative bond activation by heterobimetallic alkyl, aryl, and acetylide Pt^II/Cu^I complexes
  作者：Shubham Deolka、Orestes Rivada-Wheelaghan、Sandra L. Aristizábal、Robert R. Fayzullin、Shrinwantu Pal、Kyoko Nozaki、Eugene Khaskin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1039/d0sc00646g

  日期：——

  heterobimetallic PtII/CuI complexes that demonstrate how facile bond activation processes can be achieved by altering the reactivity of common organoplatinum compounds through their interaction with another metal center. The interaction of the Cu center with the Pt center and with a Pt-bound alkyl group increases the stability of PtMe2 towards undesired rollover cyclometalation. The presence of the CuI center

  我们报道了异双金属Pt II / Cu I络合物的选择性形成，这表明如何通过改变普通有机铂化合物通过与另一金属中心的相互作用来改变其反应活性，从而实现轻松的键活化过程。Cu中心与Pt中心以及与Pt结合的烷基的相互作用增加了PtMe 2对不希望的侧翻环金属化的稳定性。Cu I中心的存在还使得能够从缺电子的四芳基硼酸盐[B（Ar F）4 ] -上轻松地进行金属转移。末端炔烃的阴离子和温和的C–H键裂解，在没有亲电Cu中心的情况下未观察到。DFT研究表明，铜中心充当炔烃底物的结合位点，同时激活其末端C–H键。