2-phenylsulphonyl-1-oxaspiro<2.5>octane | 28937-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylsulphonyl-1-oxaspiro<2.5>octane
• 英文别名: 2-(phenylsulfonyl)-1-oxaspiro[2.5]octane；2-benzenesulfonyl-1-oxa-spiro[2.5]octane；2-(benzenesulfonyl)-1-oxaspiro[2.5]octane
• CAS: 28937-60-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃S
• 分子量: 252.334
• InChiKey: URCDUNWQZLUINL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  445.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylsulphonyl-1-oxaspiro<2.5>octane 在 正丁基锂 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 1-phenylthiocarbonylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  由2-苯基磺酸-2-苯基硫代肟酸酯制备2-卤代S-苯基硫代酯。2-苯基磺酰基氧杂环丁烷的晶体结构

  摘要：

  1-苯磺酰基-1- phenylthioalkenes 8与高立体选择性为（制备ê在一个单釜法）异构体通过的反应苯基苯硫基甲基砜9与醛，随后消除。用叔丁基氢过氧化物锂对这些烯烃进行亲核环氧化，得到2-苯基磺酰基-2-苯基硫代肟酸酯4，为单一的非对映异构体，而未检测到苯硫基官能团的氧化。还可以通过用丁基锂处理苯磺酰基氧肟酮13，然后再用二苯基二硫化物来制备环氧乙烷，这使得可以制备3,3-二烷基2-苯基磺酰基-2-苯基硫代环氧乙烷。oxiranes 4与锂或卤化镁反应得到的2-卤代良好的收率小号-苯基硫酯5，6和7。通过用碘化镁进一步处理使2-卤代S-苯基硫代酯7脱碘。以类似的方式，也从相应的肟酸酯制备2-溴S甲基硫代酯15和2-溴Se-苯基硒酸酯17b。2-苯基磺酰氧杂环戊烷4b，13e和14b的X射线晶体结构，表明远离磺酰基的C-O键的一致延长，以及与磺酰基相邻的C-O键的显着缩短。

  DOI：

  10.1039/p19910003091
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基苯砜 、 环己酮 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到2-phenylsulphonyl-1-oxaspiro<2.5>octane
  参考文献：
  名称：

  由2-苯基磺酸-2-苯基硫代肟酸酯制备2-卤代S-苯基硫代酯。2-苯基磺酰基氧杂环丁烷的晶体结构

  摘要：

  1-苯磺酰基-1- phenylthioalkenes 8与高立体选择性为（制备ê在一个单釜法）异构体通过的反应苯基苯硫基甲基砜9与醛，随后消除。用叔丁基氢过氧化物锂对这些烯烃进行亲核环氧化，得到2-苯基磺酰基-2-苯基硫代肟酸酯4，为单一的非对映异构体，而未检测到苯硫基官能团的氧化。还可以通过用丁基锂处理苯磺酰基氧肟酮13，然后再用二苯基二硫化物来制备环氧乙烷，这使得可以制备3,3-二烷基2-苯基磺酰基-2-苯基硫代环氧乙烷。oxiranes 4与锂或卤化镁反应得到的2-卤代良好的收率小号-苯基硫酯5，6和7。通过用碘化镁进一步处理使2-卤代S-苯基硫代酯7脱碘。以类似的方式，也从相应的肟酸酯制备2-溴S甲基硫代酯15和2-溴Se-苯基硒酸酯17b。2-苯基磺酰氧杂环戊烷4b，13e和14b的X射线晶体结构，表明远离磺酰基的C-O键的一致延长，以及与磺酰基相邻的C-O键的显着缩短。

  DOI：

  10.1039/p19910003091

文献信息

• Préparation stéréosélective de méthyle cétones α-bromées: stéréochimie de l'addition d'anions en α d'un groupe sulfone sur des cyclohexanones monocycliques et stéroïdiques
  作者：Jean-Pierre Bégué、Danièle Bonnet-Delpon、Micheline Charpentier-Morize、Jean Sansoulet

  DOI：10.1139/v82-297

  日期：1982.8.15

  This work describes stereochemical results obtained for the preparation of α-bromomethyl ketones or α-bromoaldehydes starting from monocyclic and steroid cyclohexanones, using the Durst method. In all the cases studied here, the bromine is introduced selectively in the equatorial position. However, for monocyclic compounds, the yields of α-bromocarbonyl compounds are limited by the competitive formation of α-ethylenic carbonyl compounds.

  这项工作描述了使用Durst方法从单环和类固醇环己酮制备α-溴甲基酮或α-溴醛时获得的立体化学结果。在所有研究的案例中，溴都选择性地引入到赤道位置。然而，对于单环化合物，α-溴羰基化合物的产率受到竞争性形成α-乙烯基羰基化合物的限制。
• Preparation and ring-opening reactions of 2-phenylsulphonyl-2-trimethylsilyl-oxiranes
  作者：Cheryl T. Hewkin、Richard F.W. Jackson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98809-9

  日期：1990.1

  trimethylsilyl oxiranes(2), which on treatment with MgBr2Et2O gave 2-bromoacylsilanes(3) and either bromovinyl sulphones(5) or α,β-unsaturated acylsilanes(6) and 2-trimethylsilyl car☐ylic acids(7), depending on structure.

  在氯代三甲基硅烷存在下，2-苯基磺酰基肟基（1）与丁基锂反应生成2-苯基磺酰基-2-三甲基甲硅烷基肟基（2），经MgBr 2 Et 2 O处理后生成2-溴酰基硅烷（3）和两种溴化砜基（ 5）或α，β-不饱和酰基硅烷（6）和2-三甲基甲硅烷基羧基丙烯酸（7），具体取决于结构。
• Kinetics and Mechanism of Oxirane Formation by Darzens Condensation of Ketones: Quantification of the Electrophilicities of Ketones
  作者：Zhen Li、Harish Jangra、Quan Chen、Peter Mayer、Armin R. Ofial、Hendrik Zipse、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.8b01657

  日期：2018.4.25

  The kinetics of epoxide formation by Darzens condensation of aliphatic ketones 1 with arylsulfonyl-substituted chloromethyl anions 2 (ArSO2CHCl-) have been determined photometrically in DMSO solution at 20 °C. The reactions proceed via nucleophilic attack of the carbanions at the carbonyl group to give intermediate halohydrin anions 4, which subsequently cyclize with formation of the oxiranes 3. Protonation

  脂肪族酮 1 与芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 (ArSO2CHCl-) 的 Darzens 缩合形成环氧化物的动力学已在 20 °C 的 DMSO 溶液中通过光度计确定。反应通过羰基上的碳负离子的亲核攻击进行，得到中间体卤代醇阴离子 4，随后环化形成环氧乙烷 3。在低温下在 THF 溶液中获得的反应混合物的质子化允许中间体被捕获，并且相应的卤代醇 4-H 待分离。交叉实验，即在再生芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的捕集剂存在下卤代醇 4-H 的去质子化，提供了中间体的反向 (k-CC) 和闭环 (krc) 反应的相对速率. 动力学数据 (k2exptl) 与分裂比 (k-CC/krc) 的组合给出了碳负离子 2 攻击酮 1 的二阶速率常数 kCC。这些 kCC 值和先前报道的反应性参数 N 和芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的 sN 允许我们使用线性自由能关系 log k2(20 °C)
• A convergent regiospecific synthesis of zirconium enolates
  作者：Aleksandra Kasatkin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.022

  日期：2003.12

  α-Lithiated phenylsulphonyloxiranes insert into alkenylzirconocene chlorides with loss of phenylsulphinate to give zirconyloxiranes which smoothly rearrange by either α- or β- C–O cleavage to afford regiodefined zirconium enolates which may be further elaborated.

  α-锂化的苯磺酰氧肟酮插入到烯基锆茂金属氯化物中，而失去苯磺酸盐，生成锆烯基氧嘧啶，后者可以通过α-或β-C-O裂解而平稳地重排，从而提供可以进一步详细定义的区域定义的锆烯醇盐。
• Durst,T. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, p. 258 - 266
  作者：Durst,T. et al.

  DOI：——

  日期：——