1-chloro-2,2,3,4,4-pentamethylphosphetane | 42336-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 烷基卤代膦
• 英文名称: 1-chloro-2,2,3,4,4-pentamethylphosphetane
• CAS: 42336-88-9
• 化学式: C₈H₁₆ClP
• 分子量: 178.642
• InChiKey: QDJIXCYIMFEGSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,2,3,4,4-pentamethylphosphetane 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 2,2,3,4,4-pentamethyl-1-phenoxy-phosphetane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一类大张力氧取代的四元磷衍生物、合成方法 及其催化应用

  摘要：

  本发明涉及一类作为有机磷试剂的大张力氧取代的四元磷衍生物，所述化合物化学结构式为：以一种五烷基丙烯为原料，在路易斯酸的催化下与三价磷反应生成氯磷盐，再与羟基化合物发生亲核取代形成磷氧键，从而得到一种大张力氧取代的四元磷衍生物。该发明引入了一种氧取代的四元磷环结构，可作为一种高效实用的氧磷试剂，且应用范围广，在许多特定的磷参与反应中有着不可替代的作用。本发明合成了一类全新结构的大张力氧取代的四元磷衍生物；以及制备这类大张力氧取代的四元磷衍生物的全新合成路线，该合成路线为一种步骤少、产率高的新方法；同时，成功取得了该类大张力氧取代的四元磷衍生物有效应用，即能有效的催化分子内氮杂Wittig反应。

  公开号：

  CN108264525B
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-戊烯 在 三氯化铝 、 三苯基膦 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到1-chloro-2,2,3,4,4-pentamethylphosphetane
  参考文献：
  名称：

  新型富电子手性膦类对甲基膦酸酯的合成与表征

  摘要：

  1-甲基取代的氧化膦4和6可以通过（甲基）PCl 2和适当的烯烃为原料，或者通过使（甲基）MgCl与1-氯膦烷反应来制备。相应的阴离子4'的高度选择性的烷基化和卤化反应得到非对映体纯形式的α-取代的衍生物。与HSiCl的phosphetane氧化物的削减3 .ET 3 Ñ继续进行关于磷原子构型的保持。所描述的方法提供了广泛的已知立体化学的光学纯膦的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80558-5

文献信息

• Synthesis and characterization of some p-methylphosphetanes, a new class of electron-rich chiral phosphines
  作者：Angela Marinetti、Louis Ricard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80558-5

  日期：1993.1

  phosphetane oxides 4 and 6 are prepared either by starting from (methyl)PCl2 and an appropriate olefin, or by reacting (methyl)MgCl with a 1-chlorophosphetane. Highly selective alkylation and halogenation reactions of the corresponding anions 4′ afford α-substituted derivatives in diastereomerically pure form. Reductions of the phosphetane oxides with HSiCl3.Et3N proceed with retention of configuration about

  1-甲基取代的氧化膦4和6可以通过（甲基）PCl 2和适当的烯烃为原料，或者通过使（甲基）MgCl与1-氯膦烷反应来制备。相应的阴离子4'的高度选择性的烷基化和卤化反应得到非对映体纯形式的α-取代的衍生物。与HSiCl的phosphetane氧化物的削减3 .ET 3 Ñ继续进行关于磷原子构型的保持。所描述的方法提供了广泛的已知立体化学的光学纯膦的途径。
• Reactions of 1-substituted 2,2,3,4,4-pentamethylphosphetans with hexafluoroacetone and the 19F nuclear magnetic resonance spectra of the resulting 1,3,2-dioxaphospholans
  作者：Robert K. Oram、Stuart Trippett

  DOI：10.1039/p19730001300

  日期：——

  with hexafluoroacetone. The 19F n.m.r. spectra of these adducts over a range of temperatures have given values of the free energies of activation for the pseudorotation processes which place the four-membered ring diequatorial and the 1-substituents apical. The variation in these activation energies with the nature of the 1-substituent is accounted for in terms of the relative apicophilicity of groups

  已经制备了一系列的1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦酸酯，并且在用六氟丙酮处理后将其转化为相应的1,3,2-二氧杂膦酸酯。这些加合物在一定温度范围内的19 F nmr光谱给出了伪旋转过程的活化自由能值，该伪旋转过程使四元环二甲基吡咯和1位取代基位于顶峰。在与1-取代基的性质这些活化能的变化在组既是电负性和的函数的相对apicophilicity方面占p π - d π背键。探索了该假设的一些后果。描述了1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷和相关的1,2-氧杂磷杂环戊烷的一些不寻常的反应和异构化。
• ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS 106.¹ A ³¹P-NMR STUDY OF PHOSPHINOUS-, PHOSPHINIC-, AND THIOPHOSPHINIC AMIDES
  作者：Ludwig Maier、Peter J. Diel

  DOI：10.1080/10426509608037973

  日期：1996.8.1

  Abstract The synthesis, physical, chemical and spectroscopic properties of eight different types of phosphinous-, phosphinic- and thiophosphinic amides are reported. It is shown that the 31P-chem. shifts of tertiary amides are at lower magnetic field than that of secondary amides. As an exception, in the bis(tertiary butyl) series this trend is reversed.

  摘要 报道了八种不同类型的次膦酰胺、次膦酰胺和硫代次膦酰胺的合成、物理、化学和光谱性质。结果表明，31P-chem. 叔酰胺的位移磁场低于仲酰胺的磁场。作为一个例外，在双（叔丁基）系列中，这种趋势发生了逆转。
• 一类胺基取代五价四元小环膦化合物，合成方 法及其催化应用
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108250239B

  公开（公告）日：2020-07-21

  本发明提供一类胺基取代五价四元小环膦催化剂，所述化合物化学结构式为：取代基R1,R2,R5和R6为氢、烷基、烷氧基、芳基或其他取代基中的任意一种；R3和R4为氢、烷基、芳基或其他取代基中的任意一种；R7和R8为氢、烷基、芳基或四元、五元、六元环状烃基或其他取代基中的任意一种。合成方法为以多取代烷基丙烯为原料，在路易氏酸的催化下与三价磷反应合成各种重要的五价四元膦氮杂环。该发明关键点在于合成了一类全新结构的大张力胺基取代五价四元小环膦化合物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线，该合成路线为一种步骤少、产率高的新方法；同时，成功取得了该类大张力胺基取代四元五价小环膦化合物有效应用，即能有效的催化分子内Wittig反应。
• The stereochemistry of nucleophilic substitution at phosphorus in P III and P V phosphetans
  作者：J. R. Corfield、R. K. Oram、D. J. H. Smith、S. Trippett

  DOI：10.1039/p19720000713

  日期：——

  Nucleophilic substitution of the chlorine atom in 1-chloro-2,2,3,4,4-pentamethylphosphetan occurs with inversion of configuration at phosphorus. Several stereochemical cycles based on this compound and involving phosphetan 1-oxides and 1-sulphides are described. They support the generalisation that nucleophilic substitution of electro-negative groups in phosphetan oxides and sulphides occurs with retention

  1-氯-2,2,3,4,4-五甲基磷杂环丁烷中氯原子的亲核取代发生在磷的构型反转上。描述了基于该化合物的几个立体化学循环，涉及1-膦氧化物和1-硫化物。他们支持以下概括：在磷的氧化物和硫化物中发生电负性基团的亲核取代，同时保留了磷的构型。