(3R,4S)-cis-2,2-dimethylchromane-3,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3R,4S)-cis-2,2-dimethylchromane-3,4-diol
• 英文别名: 2,2-dimethylchroman-3,4-diol；(3R,4S)-2,2-dimethyl-3,4-dihydrochromene-3,4-diol
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: XPERSQUJKVIRHQ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 、 (3R,4S)-cis-2,2-dimethylchromane-3,4-diol 在 十二羰基三钌 、 1-金刚烷甲酸 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到2,2-dimethyl-4'-methylene-3'H-spiro[chroman-3,2'-furan]-4,5'(4'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  钌催化丙烯酸酯与二醇和α-羟基羰基化合物的羟基烷基化形成螺-和α-亚甲基-γ-丁内酯

  摘要：

  在钌(0)-催化的氢羟烷基化条件下，邻二醇1a-1l和丙烯酸甲酯2a以良好至极好的产率转化为相应的内酯3a-3l。丙烯酸甲酯 2a 与氢安​​息香 1f、安息香二脱氢-1f 和苄基四脱氢-1f 的反应形成相同的内酯 3f 产物，表明该过程可以以与氧化还原水平无关的方式部署。多种取代的丙烯酸酯 2a-2h 参与了螺内酯的形成，如 N-苄基-3-羟基吲哚 1o 向环加合物 4a-4h 的转化所示。羟基取代的甲基丙烯酸酯 2i 与二醇 1b、1f、1j 和 1l 的羟基烷基化形成 α-外型-亚甲基-γ-丁内酯 5b、5f、5j 和 5l，收率中等至良好。一个催化循环涉及 1, 假设 2-二羰基丙烯酸酯氧化偶联形成氧杂环戊二烯环中间体。通过单晶 X 射线衍射表征了具有催化能力的单核钌 (II) 配合物。使用对位取代的 1-苯基-1,2-丙二醇 1g、1m 和 1n 以及密度泛函理论计算，探讨了电子

  DOI：

  10.1021/ja410533y
• 作为产物：
  描述：

  2,2,-二甲基-2H-苯并吡喃 在 吡啶 、 高氯酸 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 N-bromoacetate 、 lithium acetate 、 sodium perchlorate 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (3R,4S)-cis-2,2-dimethylchromane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  色烯，2,2-二甲基色烯和7-甲氧基-2,2-二甲基色烯（前十烯-1）的对映体纯环氧化合物和二醇衍生物的化学和酶催化合成

  摘要：

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。

  DOI：

  10.1039/p19960001757

文献信息

• Manganese catalysed asymmetric cis-dihydroxylation with H2O2
  作者：Johannes W. de Boer、Wesley R. Browne、Syuzanna R. Harutyunyan、Laura Bini、Theodora D. Tiemersma-Wegman、Paul L. Alsters、Ronald Hage、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b808355j

  日期：——

  High turnover enantioselectivealkenecis-dihydroxylation is achieved with H2O2 catalysed by manganese based complexes containing chiral carboxylato ligands.

  高周转的对映选择性烯烃顺式二羟基化反应是通过含有手性羧酸盐配体的锰基配合物催化，使用 H2O2 实现的。
• Multivariate Metal–Organic Frameworks as Multifunctional Heterogeneous Asymmetric Catalysts for Sequential Reactions
  作者：Qingchun Xia、Zijian Li、Chunxia Tan、Yan Liu、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.7b03113

  日期：2017.6.21

  The search for versatile heterogeneous catalysts with multiple active sites for broad asymmetric transformations has long been of great interest, but it remains a formidable synthetic challenge. Here we demonstrate that multivariate metal-organic frameworks (MTV-MOFs) can be used as an excellent platform to engineer heterogeneous catalysts featuring multiple and cooperative active sites. An isostructural

  长期以来，人们对寻找具有多个活性位点的多功能多相催化剂进行广泛的不对称转化一直很感兴趣，但它仍然是一个艰巨的合成挑战。在这里，我们证明了多元金属有机框架 (MTV-MOF) 可用作设计具有多个协同活性位点的多相催化剂的绝佳平台。构建了包含多达三种不同手性金属盐催化剂的 2 倍互穿 MTV-MOF 的同构系列，并将其用作各种不对称顺序烯烃环氧化/环氧化物开环反应的高效且可回收的多相催化剂。框架的相互渗透使金属盐单元彼此相邻，允许协同激活，这导致在单个部分的总和上提高效率和对映选择性。在 MTV-MOF 中操纵分子催化剂可以控制活性和选择性的事实将有助于设计用于对映选择性过程的新型多功能材料。
• Synthesis of models of metabolites: Oxidation of variously substituted chromenes including acronycine, by a porphyrin catalytic system
  作者：Bernardin Akagah、François Estour、Philippe Vérité、Elisabeth Seguin、Olivier Lafont、François Tillequin

  DOI：10.1002/jhet.5570420704

  日期：2005.11

  moiety responsible for the activity of acronycine. This oxidation showed the sensitivity of the ethylenic bond, leading to the formation of the corresponding epoxides, diols and/or ketoalcohol. In the case of 5-dimethylamino-2,2-dimethylchromene 8, the double bond was not sensitive to oxidation, but the N-methyl groups reacted to lead to the formamide derivative 16 and an imino-alcohol 17. This methodology

  首先研究了仿生催化体系对化学邻域对取代的2,2-二甲基色烯衍生物5-8氧化的影响。然后将其应用于抗癌药物丙烯醛中，以一步法获得由吡喃D环中1,2-双键的反应性产生的氧化产物。这些2，2-二甲基色烯构成负责丙烯醛活性的结构部分。该氧化显示出烯键的敏感性，导致形成相应的环氧化物，二醇和/或酮醇。在5-二甲基氨基-2,2-二甲基色烯8的情况下，双键对氧化不敏感，但N-甲基反应生成甲酰胺衍生物。16和亚氨基醇17。将该方法应用于丙烯醛分子1，使其在制备条件下一步获得两种氧化的化合物，即反式二醇3和酮醇4。
• Chemical and enzyme-catalysed syntheses of enantiopure epoxide and diol derivatives of chromene, 2,2-dimethylchromene, and 7-methoxy-2,2-dimethylchromene (precocene-1)
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Rosemary Boyle、Timothy A. Evans、John F. Malone、Kenneth M. McCombe、Howard Dalton、Jagdeep Chima

  DOI：10.1039/p19960001757

  日期：——

  bromohydrins using methoxy-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA) or camphanate esters. The absolute configurations of the epoxides, cis- and trans-diols have been determined by chemical synthesis from, and stereochemical correlation with, the corresponding camphanate and MTPA esters. X-Ray crystal structure analysis has provided an unequivocal method for assignment of the absolute stereochemistry

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。
• Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation of Acrylates with Diols and α-Hydroxycarbonyl Compounds To Form Spiro- and α-Methylene-γ-butyrolactones
  作者：Emma L. McInturff、Jeffrey Mowat、Andrew R. Waldeck、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja410533y

  日期：2013.11.13

  same lactone 3f product, demonstrating that this process may be deployed in a redox level-independent manner. A variety of substituted acrylic esters 2a-2h participate in spirolactone formation, as illustrated in the conversion of N-benzyl-3-hydroxyoxindole 1o to cycloadducts 4a-4h. Hydrohydroxyalkylation of hydroxyl-substituted methacrylate 2i with diols 1b, 1f, 1j, and 1l forms α-exo-methylene-γ-butyrolactones

  在钌(0)-催化的氢羟烷基化条件下，邻二醇1a-1l和丙烯酸甲酯2a以良好至极好的产率转化为相应的内酯3a-3l。丙烯酸甲酯 2a 与氢安​​息香 1f、安息香二脱氢-1f 和苄基四脱氢-1f 的反应形成相同的内酯 3f 产物，表明该过程可以以与氧化还原水平无关的方式部署。多种取代的丙烯酸酯 2a-2h 参与了螺内酯的形成，如 N-苄基-3-羟基吲哚 1o 向环加合物 4a-4h 的转化所示。羟基取代的甲基丙烯酸酯 2i 与二醇 1b、1f、1j 和 1l 的羟基烷基化形成 α-外型-亚甲基-γ-丁内酯 5b、5f、5j 和 5l，收率中等至良好。一个催化循环涉及 1, 假设 2-二羰基丙烯酸酯氧化偶联形成氧杂环戊二烯环中间体。通过单晶 X 射线衍射表征了具有催化能力的单核钌 (II) 配合物。使用对位取代的 1-苯基-1,2-丙二醇 1g、1m 和 1n 以及密度泛函理论计算，探讨了电子