octakis(dimethylamino)porphyrazine | 158696-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: octakis(dimethylamino)porphyrazine
• 英文别名: 4-N,4-N,5-N,5-N,9-N,9-N,10-N,10-N,14-N,14-N,15-N,15-N,19-N,19-N,20-N,20-N-hexadecamethyl-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16,18(21),19-undecaene-4,5,9,10,14,15,19,20-octamine
• CAS: 158696-82-3
• 化学式: C₃₂H₅₀N₁₆
• 分子量: 658.856
• InChiKey: QBGNCSZSAYQFAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  962.3±75.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octakis(dimethylamino)porphyrazine 在 nickel diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 为溶剂， 以43%的产率得到(2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(dimethylamino)porphyrazinato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉嗪八胺，六胺和二胺衍生物的合成

  摘要：

  进行了各种具有可变氮取代基的取代的二氨基马来腈的合成。生成的二氨基马来腈的Linstead大环化使人们可以使用各种官能化的卟啉-辛胺和六胺以及去甲酞菁二胺。描述了这些大环向金属衍生物的转化以及对它们的电子吸收，溶解度和电化学的研究。这些柔性的四氮杂卟啉在一系列应用中显示出潜力，包括生物医学试剂，新型电荷转移络合物，化学传感器，新型电子材料和非线性光学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.090
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(dimethylamino)maleonitrile 在 magnesium n-propoxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 生成 octakis(dimethylamino)porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of porphyrazinoctamine derivatives: X-ray crystallographic studies of [2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(dibenzylamino)- porphyrazinato]magnesium(II) and {2,3,7,8,12,13,17,18-octakis[allyl(benzyl)amino]- porphyrazinato} nickel(II)

  摘要：

  2,3-双(二苄氨基)-和2,3-双[烯丙基(苄基)氨基]-2Z-丁烯-1,4-二腈通过与丙醇中的丙氧化镁反应进行大环化，得到相应的(卟啉亚氮)镁(II)衍生物，其结构通过对标题镁和镍(II)配合物的X射线晶体学研究得到确认；替代二氨基马来腈衍生物的环化反应则产生相应的卟啉八胺。

  DOI：

  10.1039/c39940002095

文献信息

• Synthesis and characterisation of porphyrazinoctamine derivatives: X-ray crystallographic studies of [2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(dibenzylamino)- porphyrazinato]magnesium(II) and {2,3,7,8,12,13,17,18-octakis[allyl(benzyl)amino]- porphyrazinato} nickel(II)
  作者：Neelakandha S. Mani、L. Scott Beall、Todd Miller、Oren P. Anderson、H�kon Hope、Sean R. Parkin、David J. Williams、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1039/c39940002095

  日期：——

  2,3-Bis(dibenzylamino)- and 2,3-bis[allyl(benzyl)amino]-2Z-butene-1,4-dinitriles are macrocyclised by reaction with magnesium propoxide in propanol to provide the corresponding (porphyrazinato)magnesium(II) derivatives, the structures of which are confirmed by X-ray crystallographic studies of the title magnesium and nickel(II) complexes; cyclisation of alternative diaminomaleonitrile derivatives gives the corresponding porphyrazinoctamines.

  2,3-双(二苄氨基)-和2,3-双[烯丙基(苄基)氨基]-2Z-丁烯-1,4-二腈通过与丙醇中的丙氧化镁反应进行大环化，得到相应的(卟啉亚氮)镁(II)衍生物，其结构通过对标题镁和镍(II)配合物的X射线晶体学研究得到确认；替代二氨基马来腈衍生物的环化反应则产生相应的卟啉八胺。
• Porphyrazinehexamines and Dinitroporphyrazines:  Synthesis, Characterization, and Complementary Electrochemistry
  作者：Hanlin Nie、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo9907890

  日期：1999.9.1

  Ni(OAc)(2) in chlorobenzene and dimethylformamide. Both free-base and nickel porphyrazines (6 and 7) were readily nitrated by nitrogen dioxide in CH(2)Cl(2), yielding dinitroporphyrazines 18 and 19, respectively. Electrochemical studies have shown that porphyrazinehexamine 2 is easy to oxidize, having the first oxidation at E(1/2) = - 0.18 V, which is 0.91 and 1.04 V lower than that of 4 and 6, respectively

  不对称的卟啉嗪M [pz（H）（2）（R）（6）]，在外围具有三个取代的吡咯（取代基，R = -NMe（2），丙基或4-叔丁基苯基），一个未被取代吡咯由廉价且容易获得的材料合成。用9、11和12对8进行Linstead交叉大环化，分别得到颜料1、3和5。随后通过TFA处理进行脱金属，得到游离碱卟啉2、4和6。通常，吡咯啉11和12是更好的共环化伙伴，与顺丁烯二腈9和10环化时，与马来腈9和10相比，所需的不对称卟啉具有更高的产率8.卟啉镍7是6与Ni（OAc）（2）在氯苯和二甲基甲酰胺中反应制得的。游离碱和镍卟啉（6和7）都容易在CH（2）Cl（2）中被二氧化氮硝化，分别产生二硝基卟啉18和19。电化学研究表明，卟吩嗪六胺2易于氧化，其第一次氧化在E（1/2）=-0.18 V，分别比4和6低0.91和1.04V。然而，与对硝基卟啉6观察到的结果相比，二硝基卟啉18的两个可逆还原波显示0.6
• Bis(dimethylamino)porphyrazines:  Synthetic, Structural, and Spectroscopic Investigations
  作者：Antonio Garrido Montalban、Wade Jarrell、Eric Riguet、Quentin J. McCubbin、Mairin E. Anderson、Andrew J. P. White、David J. Williams、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo991646g

  日期：2000.4.1

  The synthesis and isolation of unsymmetrical porphyrazines bearing two, four, and six bis-(dimethylamino) functionalities has been achieved via the base-catalyzed cross-condensation of 1,2-dicyanobenzene 8 and bis(dimethylamino)maleonitrile 7. In addition, the benzo-fused hexaaminoporphyrazine dimer 10 was prepared from condensation of dinitrile 7 (in excess) with benzenebis(1,3-diiminopyrroline) 9

  带有两个，四个和六个双-（二甲基氨基）官能团的不对称卟啉类化合物的合成和分离是通过1,2-二氰基苯8和双（二甲基氨基）马来腈7的碱催化交叉缩合实现的。由二腈7（过量）与苯双（1,3-二亚氨基吡咯啉）9的缩合反应制得苯并稠合六氨基卟啉二聚体10。电化学研究表明，所有卟啉均可被轻易氧化。呈现了卟啉嗪2b和5a以及顺式异构体3a的X射线结构。后者是具有顺式取代模式的卟啉的第一结构。二聚体10中扩展的π共轭在电子吸收光谱中引起约100nm的红移Q带。
• Highly Efficient One-Pot Synthesis of Metalloporphyrazines under Mild Conditions
  作者：L. Giribabu、M. Chandrasekharam、S. Mohan、Ch. Rao、M. Kantam、M. Reddy、P. Reddy、Takeshi Toru

  DOI：10.1055/s-2006-944186

  日期：2006.6

  for the first time by treatment with metal salts, hexamethyldisilazane (HMDS) and p-toluene sulfonic acid (PTSA) in DMF at 120 °C. This reaction provides a new preparative method under mild conditions for direct synthesis of metalloporphyrazines having a variety of metals and substituted maleonitriles.

  通过在 120 °C 的 DMF 中用金属盐、六甲基二硅氮烷 (HMDS) 和对甲苯磺酸 (PTSA) 处理，首次实现了从马来腈中制备游离碱和金属四氮杂卟啉的新型单步法。该反应为在温和条件下直接合成具有多种金属和取代马来腈的金属卟啉提供了一种新的制备方法。
• Serendipitous desymmetrisation during porphyrazine synthesis: an X-ray crystallographic study of 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(dimethylamino)-2-secoporphyrazine-2,3-dione
  作者：Neelakandha S. Mani、L. Scott Beall、Andrew J. P. White、David J. Williams、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1039/c39940001943

  日期：——

  Linstead macrocyclisation of 2,3-bis(dimethylamino)2(Z)-butenedinitrile gives [2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(dimethylamino)porphyrazato]magnesium(II) and the title seco-porphyrazine, the structure of which is established by an X-ray crystallographic study.

  2,3-双(二甲基氨基)2(Z)-丁烯二腈的Linstead大环化得到[2,3,7,8,12,13,17,18-八基(二甲基氨基)卟啉]镁(II)和标题seco-卟啉，其结构是通过 X 射线晶体学研究确定的。