2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietanone hydrazone | 89050-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环丁烷
• 英文名称: 2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietanone hydrazone
• 英文别名: 2,2,4,4-Tetramethylthietan-3-one Hydrazone；(2,2,4,4-Tetramethylthietan-3-ylidene)hydrazine
• CAS: 89050-85-1
• 化学式: C₇H₁₄N₂S
• 分子量: 158.268
• InChiKey: MHXPAWLBUVXHEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietanone hydrazone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 tetramethylallene episulfide
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的光化学：一种寿命异常短的杂环卡宾和非经典结构的证据

  摘要：

  激光闪光 (308 nm) 和 Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (3) 的稳态光解 (300 nm) 产生一个瞬态，该瞬态可以被吡啶捕获，得到 λmax = 350 nm 的加合物，归因于叶立德10. 叶立德的激光闪光光解 (LFP) 研究表明，活性中间体的 kpyrτ 值（其中 kpyr 是卡宾与吡啶反应的绝对速率常数，τ 是卡宾寿命）比推导出的值小 25 倍亚环丁基。含硫瞬态的寿命可能比环丁叉短得多或kpyr 值小得多。这些实验结果以及从头算计算表明，2,2,4,4-tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的结构最好表示为非经典二等分结构 2，而不是经典结构 1。

  DOI：

  10.1021/jp0016840
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二溴-2,4-二甲基-3-戊酮 在 硫化氢 、 sodium methylate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietanone hydrazone
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的光化学：一种寿命异常短的杂环卡宾和非经典结构的证据

  摘要：

  激光闪光 (308 nm) 和 Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (3) 的稳态光解 (300 nm) 产生一个瞬态，该瞬态可以被吡啶捕获，得到 λmax = 350 nm 的加合物，归因于叶立德10. 叶立德的激光闪光光解 (LFP) 研究表明，活性中间体的 kpyrτ 值（其中 kpyr 是卡宾与吡啶反应的绝对速率常数，τ 是卡宾寿命）比推导出的值小 25 倍亚环丁基。含硫瞬态的寿命可能比环丁叉短得多或kpyr 值小得多。这些实验结果以及从头算计算表明，2,2,4,4-tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的结构最好表示为非经典二等分结构 2，而不是经典结构 1。

  DOI：

  10.1021/jp0016840

文献信息

• Quast, Helmut; Fuss, Andreas; Jakobi, Harald, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 8, p. 1747 - 1755
  作者：Quast, Helmut、Fuss, Andreas、Jakobi, Harald

  DOI：——

  日期：——
• Krebs, Adolf; Rueger, Wolfgang; Ziegenhagen, Birgit, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 1, p. 277 - 309
  作者：Krebs, Adolf、Rueger, Wolfgang、Ziegenhagen, Birgit、Hebold, Maren、Hardtke, Ingrid、et al.

  DOI：——

  日期：——
• KREBS, A.;RUEGER, W.;ZIEGENHAGEN, B.;HEBOLD, M.;HARDTKE, I.;MUELLER, R.;S+, CHEM. BER., 1984, 117, N 1, 277-309
  作者：KREBS, A.、RUEGER, W.、ZIEGENHAGEN, B.、HEBOLD, M.、HARDTKE, I.、MUELLER, R.、S+

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of 2,2,4,4-Tetramethyl-3-thietan-1-ylidene:  A Heterocyclic Carbene with an Unusually Short Lifetime and Evidence for a Nonclassical Structure
  作者：John R. Snoonian、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jp0016840

  日期：2001.3.1

  Laser flash (308 nm) and steady-state photolysis (300 nm) of Δ3-1,3,4-oxadiazoline (3) produces a transient that can be trapped with pyridine to give an adduct with λmax = 350 nm, attributed to ylide 10. Laser flash photolysis (LFP) studies of the ylide indicate that the value of kpyrτ (where kpyr is the absolute rate constant of carbene reaction with pyridine and τ is the carbene lifetime) of the

  激光闪光 (308 nm) 和 Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (3) 的稳态光解 (300 nm) 产生一个瞬态，该瞬态可以被吡啶捕获，得到 λmax = 350 nm 的加合物，归因于叶立德10. 叶立德的激光闪光光解 (LFP) 研究表明，活性中间体的 kpyrτ 值（其中 kpyr 是卡宾与吡啶反应的绝对速率常数，τ 是卡宾寿命）比推导出的值小 25 倍亚环丁基。含硫瞬态的寿命可能比环丁叉短得多或kpyr 值小得多。这些实验结果以及从头算计算表明，2,2,4,4-tetramethyl-3-thietan-1-ylidene 的结构最好表示为非经典二等分结构 2，而不是经典结构 1。