5²,5⁵-dimethyl-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane | 51657-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5²,5⁵-dimethyl-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane
• 英文别名: 14,16-Dimethyl-3,11-dithiatricyclo[11.2.2.15,9]octadeca-1(15),5(18),6,8,13,16-hexaene
• CAS: 51657-03-5
• 化学式: C₁₈H₂₀S₂
• 分子量: 300.489
• InChiKey: SZZTZXGRFQZRKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5²,5⁵-dimethyl-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane 生成 12,15-Dimethyl<2.2>metaparacyclophan
  参考文献：
  名称：

  Layered Compounds. XXXV. Syntheses of Triple-layered Metaparacyclophanes

  摘要：

  已经使用一般合成方法制备了六种三层[2.2]元对苯环，方法包括斯蒂文重排-拉尼镍脱硫法、双亚磺酰的热解以及光诱导脱硫。双亚磺酰的热解被证明是制备中间体双层[2.2]元对苯环最有用和方便的方法，因为其实验过程简单且产率优秀。在对化合物7进行光诱导脱硫时，意外生成化合物9 的现象可以通过中间体8 在照射下的独特骨架重排来解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.3307
• 作为产物：
  描述：

  1,3-苯二甲硫醇 、 1,4-双(溴甲基)-2,5-二甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以40%的产率得到5²,5⁵-dimethyl-3,7-dithia-1(1,3)benzena-5(1,4)benzenacyclooctaphane
  参考文献：
  名称：

  取代基对Dithia [3,3]-间位对环环烷中芳香-芳香相互作用的影响的实验研究

  摘要：

  合成了一个简单的基于2,11-二硫代[3,3]-间对环磷烷骨架的模型系统，以研究取代基对苯环之间分子内芳香-芳族相互作用的影响。X射线晶体学确定，这些亚对环芳烃具有更稳定的构型，具有部分重叠的芳环（平面间距约3.5Å），且芳族体系的平面排列呈略微倾斜的排列（平面角度范围为5– 19°）。计算表明，这些衍生物后行topomerization通过的翻转元在取代的环段替换一个环，这是两个环采用连续的边对面配置（包括正交的环配置）的过程，该配置比开始的面对面排列不稳定。异构化过程的能垒是通过变温NMR光谱法通过实验确定的，方法是使用内部温度标准评估能量的微小差异（相对实验误差：（±0.1 kJ mol -1）。相互作用环上不同取代基的功能很小，并且显然与取代基对π系统极性的影响无关，基于电荷渗透效应的解释似乎更适合于使观察到的趋势趋于合理化。障碍。

  DOI：

  10.1002/chem.201103639

文献信息

• Conformational Studies of Selectively Methylated [2.2](1,3)(1,4)Cyclophanes. Steric Effects in the Relative Conformational Ground States
  作者：Yee-Hing Lai、Angeline Hui-Tin Yap、Igor Novak

  DOI：10.1021/jo00091a027

  日期：1994.6

  Three selectively methylated [2.2](1,3)(1,4)cyclophanes, namely, 12,15-dimethyl-, 12,16-dimethyl-, and 12,13,14,15-tetramethyl[2.2](1,3)(1,4)cyclophanes, were synthesized from their corresponding dithia[3.3](1,3)(1,4)cyclophanes by the photochemical desulfurization method. Dynamic H-1 NMR spectroscopy was employed to estimate the relative conformational barrier in each [2.2]cyclophane. The results show that there is an increase of about 13 kJ mol(-1) going from the parent [2.2](1,3)(1,4)cyclophane to its 12,15- and 12,16-dimethyl derivatives. This is consistent with the fact that the presence of the methyl substituents increases the relative conformational ground-state energy more than it would affect the transition-state energy. The conformational barrier of the 12,13,15,16-tetramethyl derivative was unexpectedly found to be similar to those of the two dimethylated derivatives. This however could be explained by a decrease in the transition-state energy due to inward bending of the (1,4)-bridged ring accompanied by a decrease in conformational ground-state energy due to outward bending of the methyl groups.
• Lai Yee-Hing, Yap Angeline Hui-Tin, Novak Igor, J. Org. Chem, 59 (1994) N 12, S 3381-3385
  作者：Lai Yee-Hing, Yap Angeline Hui-Tin, Novak Igor

  DOI：——

  日期：——