N-(1-(3-chlorophenyl)ethylidene)aniline | 919768-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-(3-chlorophenyl)ethylidene)aniline
• 英文别名: (1E)-1-(3-Chlorophenyl)-N-phenylethan-1-imine；1-(3-chlorophenyl)-N-phenylethanimine
• CAS: 919768-68-6
• 化学式: C₁₄H₁₂ClN
• 分子量: 229.709
• InChiKey: JDRBRFHFBFAASB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(3-chlorophenyl)ethylidene)aniline 在 sodium azide 、 碘苯二乙酸 、 copper(II) oxide 、 三甲基乙酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到2-(3-chlorophenyl)quinoxaline
  参考文献：
  名称：

  α-CSP的铜催化级联Cycloamination 3 N-芳基酮亚胺的-H债券的叠氮化物：访问喹喔啉

  摘要：

  α-CSP的铜催化cycloamination 3 N-芳基酮亚胺的用叠氮化钠-H键已经研制成功。这种方法学提供了喹喔啉的有效途径，并具有温和的反应条件以及具有各种官能团耐受性的现成酮亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00709
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙炔 、 苯胺 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 F₆P⁽¹⁺⁾*H₄N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(1-(3-chlorophenyl)ethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化苯胺芳烃末端炔烃的加氢胺化

  摘要：

  在盐添加剂的存在下，双核Rh（III）物种[Cp * RhCl 2 ] 2催化芳族末端炔烃（ArCCH）与苯胺（Ar'NH 2）之间的加氢胺化反应，从而得到酮亚汀Ar' N═C（Me）（Ar）。已经基于实验和计算研究提出了反应途径。

  DOI：

  10.1021/om201134j

文献信息

• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C–H bonds: access to π-conjugated fused heteroarenes
  作者：Ying Xie、Xun Chen、Xin Liu、Shi-Jian Su、Jianzhang Li、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c6cc00254d

  日期：——

  A novel Rh(iii)-catalyzed relay cross-coupling cascade between arylketoimines and diazoesters is described. This transformation provides a concise access to unique π-conjugated 1-azaphenalenes (1-APLEs) via a double aryl Csp²–H bond carbenoid functionalization process.

  描述了一种新颖的Rh（III）催化的芳基酮亚胺和重氮酯之间的继发交叉偶联级联反应。该转化通过双芳基Csp2-H键卡宾功能化过程提供了一种简洁访问独特的π共轭1-氮杂苯并（1-APLEs）。
• Highly Efficient and Enantioselective Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of N-Arylimines
  作者：Wei Li、Guohua Hou、Mingxin Chang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900692

  日期：2009.12

  2′S)-2,2′-di-tert-butyl-2,2′,3,3′-tetrahydro-1H,1′H-1,1′-biisophosphindole] complex and BARF tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate} counterion effectively catalyzes the enantioselective hydrogenation of acyclic N-arylimines with high turnover numbers (up to 10,000 TON) and excellent enantioselectivities (up to 98% ee), achieving the practical synthesis of chiral secondary amines.

  采用阳离子铱（A催化方法小号Ç，- [R p）-DuanPhos [（1 - [R，1' - [R，2S，2'S）-2,2'-二-叔丁基-2,2'，3 ，3 ' -四氢- 1 ħ，1' ħ -1,1'- biisophosphindole]络合物和BARF 四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐}抗衡离子有效地催化的无环对映选择性氢化ñ -arylimines与高营业额（高达10,000吨）和出色的对映选择性（高达98％ee），实现了手性仲胺的实用合成。
• A Frustrated Lewis Pair Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines Using Ammonia Borane
  作者：Songlei Li、Gen Li、Wei Meng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/jacs.6b07245

  日期：2016.10.5

  Lewis acid and base together. Piers' borane and chiral tert-butylsulfinamide were chosen as the FLP, and a metal-free asymmetric transfer hydrogenation of imines was realized with high enantioselectivities. Significantly, with ammonia borane as hydrogen source, a catalytic asymmetric reaction using 10 mol % of Piers' borane, chiral tert-butylsulfinamide, and pyridine additive, has been successfully

  受挫刘易斯对分裂H2所产生的两性离子物种的启发，我们通过Hδ-和Hδ+将路易斯酸和碱结合在一起，提出了一种新型的挫败路易斯对。选择 Piers 的硼烷和手性叔丁基亚磺酰胺作为 FLP，以高对映选择性实现了亚胺的无金属不对称转移氢化。值得注意的是，以氨硼烷为氢源，使用 10 mol% 的 Piers 硼烷、手性叔丁基亚磺酰胺和吡啶添加剂的催化不对称反应已成功实现，以 78-99% 的产率提供光学活性胺，产率为 84-95 %ee的。实验和理论机理研究揭示了一个有趣的 8 元环氢转移过渡态和氨硼烷反应性物质的预期再生。因此，描述了该反应的合理催化途径。
• <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Bicyclic Bisborane Catalysts: Kinetic or Thermodynamic Products of a Reversible Hydroboration of Dienes
  作者：Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Ru‐Ye Li、Yu‐Quan Zhao、De‐Zhen Xie、Qian Peng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201808289

  日期：2018.11.12

  C2‐symmetric bicyclic bisborane catalysts by addition reactions of internal dienes with the Piers borane, HB(C6F5)2, and an analogue, HB(p‐C6F4H)2. The dependence of the addition pattern on the reaction temperature allowed us to selectively prepare two diastereomeric catalysts from a single diene precursor. The bisboranes prepared in situ exhibited excellent activity (turnover numbers up to 200 at −40 °C)

  我们通过内部二烯与Piers硼烷HB（C 6 F 5）2和类似物HB（p- C 6 F 4 H）2的加成反应制备了新型的手性C 2对称双环双硼烷催化剂。加料方式对反应温度的依赖性使我们能够从单一的二烯前体中选择性地制备两种非对映体催化剂。原位制备的双硼烷在亚胺加氢反应中表现出出色的活性（在-40°C时的转换数高达200）和对映选择性（高达95％  ee）。
• Copper-Catalyzed Umpolung of Imines through Carbon-to-Nitrogen Boryl Migration
  作者：Zhenghua Li、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.9b00777

  日期：2019.5.3

  was enabled by an unprecedented 1,2-boryl carbon-to-nitrogen migration. Based on the discovery of a rearrangement of an α-borylalkylamido copper intermediate to an α-borylaminoalkyl copper species through 1,2-migration of a boryl group from carbon to nitrogen and copper migration from nitrogen to carbon, we have developed a copper-catalyzed selective allylation of a wide range of aldimines and ketimines

  我们报告了催化亚胺催化的一般策略，这是由前所未有的1,2-硼基碳到氮的迁移实现的。基于通过硼基从碳到氮的1,2-迁移以及铜从氮到碳的迁移将α-硼烷基烷基酰胺基铜中间体重排为α-硼烷基氨基烷基铜物种的发现，我们开发了一种铜催化的在存在B 2（pin）2和LiO t Bu的情况下，将多种醛胺和酮亚胺与烯丙基亲电试剂选择性烯丙基化。我们期望这种催化的亚胺-苯丙氨酸催化策略可能会衍生出用于合成各种功能化胺的有用方法。