(Z)-2,2-dimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one oxime | 1583276-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2,2-dimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one oxime
• CAS: 1583276-54-3
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: NARZLKCHFVSYJY-WYMLVPIESA-N

物化性质

• 沸点：
  310.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,2-dimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one oxime 在 iron(II) triflate 、 4-二甲氨基吡啶 、 5 5'-二甲基-2,2'-二吡啶 、 三正丁基氢锡 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,4,4-trimethyl-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  使用肟酯和简单芳烃的铁催化胺化环化/分子间均溶芳族取代

  摘要：

  在铁催化剂存在下，简单芳烃的分子间CH烷基化反应已通过级联方式实现，并通过烯键式肟酯的N-O键断裂引发了胺化环化反应。反应体系中可以使用多种芳烃，包括富电子芳烃和贫电子芳烃，以及杂芳烃。区域选择性和自由基捕获实验支持烷基自由基种类的参与，该烷基自由基种类经过均溶芳族取代（HAS）提供芳基化产物。

  DOI：

  10.1002/asia.201701634
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-phenyl-4-pentene 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 4.0h， 生成 (Z)-2,2-dimethyl-1-phenylpent-4-en-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  铜催化的γ，δ-不饱和酮邻苯甲酰肟的环化和叠氮化

  摘要：

  通过四（乙腈）铜（I）六氟磷酸盐[Cu（CH 3 CN）4 PF 6 ]-催化的γ，δ-不饱和酮O-苯甲酰肟与三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN）的反应实现了分子内的亚胺化/叠氮化序列。3）。该反应通过铜介导的NO裂解和随后的CN形成5 exo环化而进行。然后将如此形成的中间体叠氮化，得到相应的二氢吡咯产物。初步的机械研究表明，环化步骤不涉及自由基中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400681

文献信息

• Inorganic-Base-Mediated Hydroamination of Alkenyl Oximes for the Synthesis of Cyclic Nitrones
  作者：Xingao Peng、Benny Meng Kiat Tong、Hajime Hirao、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.201308617

  日期：2014.2.10

  A method based on hydroamination mediated by inorganic base was developed for the synthesis of cyclic nitrones from alkenyl oximes. DFT calculations of the reaction pathway suggested that this hydroamination could proceed through an unprecedented nucleophilic amination of the unactivated alkene by the oxime nitrogen atom. The transition state of this reaction is stabilized by an ionic interaction between

  开发了一种基于无机碱介导的加氢胺化的方法，用于从烯基肟合成环硝酮。DFT对反应途径的计算表明，这种加氢胺化反应可以通过肟氮原子对未活化烯烃进行前所未有的亲核胺化反应来进行。该反应的过渡态通过金属阳离子（例如K +）与肟氧和带负电荷的烯烃部分之间的离子相互作用而得以稳定。
• Generation of Stable Ruthenium(IV) Ketimido Complexes by Oxidative Addition of Oxime Esters to Ruthenium(II): Reactivity Studies Based on Electronic Properties of the Ru−N Bond
  作者：Takuya Shimbayashi、Kazuhiro Okamoto、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/chem.201704102

  日期：2017.11.27

  O‐chelating coordination to the Ru center prior to N−O bond cleavage. The obtained Ru ketimido complex could be transformed into a ruthenacycle by C−H activation by a concerted metalation–deprotonation mechanism in dichloromethane/methanol. Ru ketimido complexes with a tethered alkyne or alkene moiety underwent chloroamination of unsaturated C−C bonds followed by C−H activation, which resulted in the formation

  肟酯与[Ru（PPh 3）3 X 2 ]的反应在室温下平稳进行，得到稳定的Ru IV酮亚胺基络合物作为氧化加合物。X射线晶体学分析明确确定了络合物的结构，该分析显示了几乎线性的Ru-N-C阵列。氮原子的电子性质通过DFT计算估算，结果表明Ru-N键具有双键特性。动力学研究和对取代基对肟酯的影响的考虑导致提出了一种涉及氧化加成的反应机理的提议，该机理可以通过在N-O键断裂之前与Ru中心进行N，O-螯合配位而进行。可以通过在二氯甲烷/甲醇中的协同金属化-去质子化机理通过CH活化将获得的Ru ketimidoido络合物转变为钌环。具有连接的炔烃或烯烃部分的Ru ketimido配合物经历了不饱和C-C键的氯胺化，然后进行CH-H活化，从而导致了钌环的形成。考虑到孤立的Ru ketimido配合物的LUMO，氯胺化应通过同步的1,3-偶极环加成型机理进行。深入了解Ru ketimido配合物的特性和反应性将有助于肟酯催化转化的发展。