1-ethynyl-2-(p-tolylethynyl)benzene | 1415461-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-ethynyl-2-(p-tolylethynyl)benzene
• CAS: 1415461-91-4
• 化学式: C₁₇H₁₂
• 分子量: 216.282
• InChiKey: FTDFZTMAMWDMQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-2-(p-tolylethynyl)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 diphenyl(2-((2-(p-tolylethynyl)phenyl)ethynyl)phenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  熔融二苯基‐芴的金（I）介导的多米诺反应：金催化加氢芳基化的机理后果及其在太阳能电池中的应用

  摘要：

  制定了一个多米诺骨牌序列，其中包括膦酰化金和金催化的6- endo - dig环化步骤。从模块化和易于制备的磷二炔开始，合成了π扩展的fluor芴。该机制的建议得到动力学测量和关键中间体的捕集的支持。这些为金催化的氢芳基化机理提供了重要的结论。循环伏安法（CV）和紫外/可见光谱测量表明材料科学具有令人感兴趣的特性。inverted芴结构在倒置结构的钙钛矿太阳能电池中作为空穴阻挡层进行了测试。带有fluor芴的器件显示出14.2％的效率，这比不带有without的器件的效率高（10.7％）。

  DOI：

  10.1002/chem.201800460
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-2-(p-tolylethynyl)benzene 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三叔丁基膦 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-ethynyl-2-(p-tolylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Polyaromatic Ribbon/Benzofuran Fusion via Consecutive Endo Cyclizations of Enediynes

  摘要：

  The Sonogashira/5-endo-dig/6-endo-dig cascade fuses a polycyclic aromatic backbone to the electron-rich furan subunit. The transformation proceeds in modest yields as a one-pot reaction. Efficiency of the full cascade is increased by removal of base prior to the addition of gold catalyst. Under these conditions, conversion to the full cascade products is achieved in nearly quantitative yields without purification of the intermediate products. Extension of the cascade toward triynes opens access to benzofuran-fused chrysene derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol302922t

文献信息

• Complex Annulations through Silver Carbenoid Intermediate: An Alternative Entry to Transformations of 1,2,3-Triazoles
  作者：Yuan Yang、Jiang-Xi Yu、Xuan-Hui Ouyang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01682

  日期：2017.8.4

  transformations of N-sulfonyl-4-(2-(ethynyl)aryl)-1,2,3-triazoles with various generated in situ or external nucleophiles by means of silver catalysis for producing diverse functionalized isoquinolines is described. Mechanistically, the reaction is proposed to involve a key silver carbenoid intermediate, thus enabling the formation of multiple chemical bonds via ring opening, N2 extrusion, silver carbenoid

  描述了通过银催化以产生各种官能化的异喹啉的方式，将N-磺酰基-4-（2-（乙炔基）芳基）-1，2，3-三唑转化成具有原位或外部亲核试剂的各种方法。从机理上讲，该反应被提出涉及关键的银类类胡萝卜素中间体，因此能够通过开环，N 2挤出，银类类胡萝卜素形成，亲核加成和复杂环空级联反应形成多个化学键。
• Grignard Reagent/CuI/LiCl-Mediated Stereoselective Cascade Addition/Cyclization of Diynes: A Novel Pathway for the Construction of 1-Methyleneindene Derivatives
  作者：De-Yao Li、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201302191

  日期：2013.11.11

  Diynes containing a cyclopropane group smoothly undergo a novel intramolecular and stereoselective cascade addition/cyclization reaction to produce the corresponding 1‐methyleneindene derivatives in moderate to good yields. This interesting transformation is mediated by Grignard reagent/CuI with LiCl as an additive under mild conditions. The obtained product can easily be further functionalized through

  含有环丙烷基团的二炔顺利进行新型分子内和立体选择性级联加成/环化反应，以中等至良好的收率生产相应的1-亚甲基茚衍生物。这种有趣的转化是由格氏试剂/ CuI在温和条件下用LiCl作为添加剂介导的。所获得的产物可以通过环丙基开环容易地进一步官能化。在氘标记和对照实验的基础上，还提出了合理的反应机理。
• Insights into the Gold-Catalyzed Propargyl Ester Rearrangement/Tandem Cyclization Sequence: Radical versus Gold Catalysis-Myers-Saito- versus Schmittel-Type Cyclization
  作者：Eva Rettenmeier、Max M. Hansmann、Alexander Ahrens、Katharina Rübenacker、Tapish Saboo、Joy Massholder、Christian Meier、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201501725

  日期：2015.10.5

  of the gold‐catalyzed tandem 1,3‐carboxy migration/allene–enyne cycloisomerization was undertaken. It was found that after the initial allene formation the selectivity of the reaction is strongly influenced by the polarization of the remaining alkyne. Depending on the substitution pattern of the starting diynes, either a Schmittel‐ or a Myers–Saito‐type cyclization was triggered. The 6‐endo‐dig Myers–Saito‐type

  进行了金催化的串联1,3-羧基迁移/丙二烯-烯炔环异构化的详细研究。发现在最初的丙二烯形成之后，反应的选择性受到剩余炔烃的极化的强烈影响。根据起始二炔的取代方式，引发了施密特或迈尔斯·塞托型环化反应。6-内挖Myers-Saito型环化获得了苯并[b]芴，而Schmittel途径（5-外挖）以苯并富勒烯作为最终产品交付。在特殊情况下，丙二烯部分的歧义性质开启了一个未知的途径。在这些情况下，通过炔烃部分对丙二烯的亲核攻击获得了完全不同的产物，所述丙二烯也可以充当亲电子试剂。机理研究表明，对于此类串联环化反应，可以排除双自由基途径，并且表明，该反应级联的两个步骤均由金络合物催化。
• Synthesis and Characterization of Cyclopropaosmanaphthalenes Containing a Fused σ‐Aromatic Metallacyclopropene Unit
  作者：Zhenwei Chu、Guomei He、Xiaoli Cheng、Zhirong Deng、Jiangxi Chen

  DOI：10.1002/anie.201904815

  日期：2019.7

  Metalla‐aromatics are important complexes that show unique properties owing to their highly conjugated systems, which show Hückel or Möbius aromaticity. Recently, several metalla‐aromatics showing spiro‐aromaticity or σ‐aromaticity have been reported. Herein, we report the isolation of the first cyclopropametallanaphthalenes, in which the metallacyclopropene ring shows σ‐aromaticity and weak hyperconjugative

  金属芳香族化合物是重要的络合物，由于其高度共轭的体系而具有独特的性能，这些体系显示出Hückel或Möbius的芳香性。最近，已经报道了数种显示螺-芳族或σ-芳族的金属-芳族化合物。在本文中，我们报道了第一个环丙烷金属萘的分离，其中金属环丙烯环表现出σ-芳香性和弱的高共轭芳香性。OsCl 2（PPh 3）3与邻乙炔基苯基炔烃在PPh 3的存在下反应，然后用HCl质子化，生成了第一个环丙烷金属镧。还通过密度泛函理论研究了反应机理和芳香性。
• A One-Pot Method for the Synthesis of Phenylalkynyl-Substituted Terminal Alkynes by Deprotection/Stannylation followed by a Migita–Kosugi–Stille coupling
  作者：Li-fen Peng、Bing-hao Wang、Ming Wang、Zi-long Tang、Yan-zi Jiang、Yin-chun Jiao、Xin-hua Xu

  DOI：10.3184/174751918x15258743466204

  日期：2018.6

  A practical one-pot approach for the synthesis of arylalkynyl-substituted terminal alkynes has been developed through a deprotection/ stannylation of a phenylethynyl phosphine oxide followed by Migita–Kosugi–Stille coupling, avoiding the longer synthetic route involving repeated deprotection/Sonogashira coupling. Other features of this approach include mild reaction conditions, excellent yields, facile

  通过苯乙炔基氧化膦的脱保护/甲锡酰化，然后是 Migita-Kosugi-Stille 偶联，开发了一种用于合成芳炔基取代的末端炔烃的实用一锅法，避免了涉及重复脱保护/Sonogashira 偶联的较长合成路线。这种方法的其他特点包括温和的反应条件、优异的产率、易于分离产物和广泛的官能团耐受性。