作者:Dennis W. Smith,、David A. Babb、R. Vernon Snelgrove、Paul H. Townsend、Steven J. Martin
DOI:10.1021/ja981572a
日期:1998.9.1
Enediynes were first studied by Bergman and are known to undergo thermal intramolecular cyclization to benzene 1,4diradical or “dehydroaromatic” intermediates.1 While the primary impetus for enediyne research remains focused on their biological activity as antitumor agents,2 others have reported using enediynes in a polymerization scheme.3,4 Tour detailed the synthesis of linear poly(phenylenes) and
烯二炔首先由 Bergman 研究,并且已知经过热分子内环化生成苯 1,4 双基或“脱氢芳族”中间体。 1 虽然烯二炔研究的主要推动力仍然集中在其作为抗肿瘤剂的生物活性上,2 其他人已经报道了将烯二炔用于聚合方案。3,4 Tour 详细介绍了通过取代烯二炔和 1,2-二炔基苯的热解合成线性聚(亚苯基)和聚(萘)(方案 1)。3 这项工作扩展了早期的描述 4 并揭示了伯格曼环化为详细可行的聚合反应。迄今为止,通过伯格曼环聚合制备的聚萘仅限于具有良好热稳定性的可溶性低分子量低聚物的线性体系,或具有优异热稳定性但不溶且不易加工的高分子量聚合物。3,4 此外,1,2-二炔基单体的制备通常是通过钯催化的末端炔烃与难以制备的 1, 2-二溴或-二碘芳烃。3-5 然而,我们发现双(邻二(苯基乙炔基)苯基)单体 1-4(方案 2)克服了单体合成障碍和可加工性/性能“权衡”问题与线性聚亚芳基相同。6 我们已