(4-Methoxycarbonyl-benzyl)-malonsaeure-diaethylester | 134260-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methoxycarbonyl-benzyl)-malonsaeure-diaethylester
• 英文别名: (4-methoxycarbonyl-benzyl)-malonic acid diethyl ester；diethyl 2-[(4-methoxycarbonylphenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 134260-78-9
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: VHSGMLSRFNYRPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Methoxycarbonyl-benzyl)-malonsaeure-diaethylester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.27 g的产率得到2-(4-(hydroxymethyl)benzyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  镍催化苯甲醇动态动力学交叉电化学芳基化

  摘要：

  通过金属催化的交叉偶联反应对醇进行催化转化非常重要，但它通常依赖于多步程序。我们在这里报告了一种用于醇直接官能化的动态动力学交叉偶联方法。该策略的可行性通过苯甲醇与（杂）芳基亲电试剂的镍催化交叉亲电试剂芳基化反应得到证明。反应在两个偶联伙伴的广泛底物范围内进行。富电子、贫电子和邻位/间位/对位取代的（杂）芳基亲电试剂（例如，Ar-OTf、Ar-I、Ar-Br 和惰性 Ar-Cl）均耦合良好。大多数官能团，包括醛、酮、酰胺、酯、腈、砜、呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡啶、喹诺酮、Ar-SiMe3、Ar-Bpin 和 Ar-SnBu3，都可以耐受。这种方法的动态特性使苄醇在各种亲核基团（包括未活化的伯/仲/叔醇、酚和游离吲哚）存在下直接芳基化成为可能。因此，它为精确构建二芳基甲烷的现有方法提供了可靠的替代方案。该方法的合成效用通过生物活性分子的简明合成及其在肽修饰和缀合中的应用得到证明。初步机理研究表

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12462
• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲基苯甲酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 (4-Methoxycarbonyl-benzyl)-malonsaeure-diaethylester
  参考文献：
  名称：

  Some Esters Based on p-Chloromethylbenzoyl Chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01167a097

文献信息

• Iron(III)-Catalyzed Intramolecular Friedel-Crafts Alkylation of Electron-Deficient Arenes with π-Activated Alcohols
  作者：Marco Bandini、Michele Tragni、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200900441

  日期：2009.10

  “Deficient” but “efficient”, the first example of a catalytic Friedel–Crafts alkylation of arenes, carrying electron-withdrawing groups, with alcohols is reported. The optimized iron(III) chloride (97%) catalyzed allylation, benzylation and propargylation procedures open an access to a range of tetrahydronaphthalenes, tetrahydroisoquinolines and tetrahydrobenzo[d]azepines featuring tertiary benzylic

  据报道，“有缺陷”但“有效率”是带有醇类的带有吸电子基团的芳烃催化弗里德-克拉夫茨烷基化的第一个例子。经过优化的氯化铁（III）（97％）催化的烯丙基化，苄基化和炔丙基化程序使人们可以使用一系列具有叔苄基立体中心的四氢萘，四氢异喹啉和四氢苯并[ d ]氮杂s烷，产率高（高达92％），反应时间短。时代。
• 1,5 vs. 1,6 Intramolecular homolytic aromatic substitution by vinyl radicals
  作者：Attilio Citterio、Roberto Sebastiano、Antonietta Maronati、Roberto Santi、Fabrizio Bergamini

  DOI：10.1039/c39940001517

  日期：——

  Manganese(III) acetate oxidation of substituted diethyl benzylmalonates in the presence of alkynes affords tetrahydronaphthalene derivatives 3, 6, 7 and spiro[4,5]decatriene derivatives 4 or 5, through competitive 1,5 and 1,6 intramolecular aromatic substitution by vinyl radicals.

  乙酸锰（III）在炔烃存在下氧化取代的苄基丙二酸二乙酯，通过乙烯基自由基竞争性的 1,5 和 1,6 分子内芳香取代作用，产生四氢萘衍生物 3、6、7 和螺[4,5]癸三烯衍生物 4 或 5。
• Synthesis of substituted tetrahydronaphthalenes by manganese(III), cerium(IV), and iron(III) oxidation of substituted diethyl .alpha.-benzylmalonates in the presence of olefins
  作者：Attilio Citterio、Roberto Sebastiano、Antonio Marion、Roberto Santi

  DOI：10.1021/jo00018a023

  日期：1991.8

  The oxidation of substituted diethyl alpha-benzylmalonates (1a-m) by manganese(III) acetate in acetic acid, cerium(IV) ammonium nitrate in methanol, or iron(III) perchlorate in acetonitrile in the presence of substituted olefins 2a-u was investigated. The results are consistent with a common mechanism. It involves selective generation of malonyl radicals from high-valent metal malonyl complexes, their addition to the olefin, and competition of the adduct radical between intramolecular cyclization to produce highly functionalized tetrahydronaphthalenes (3) and oxidation by metal salt to give mainly gamma-lactones (5). Several electron-withdrawing and releasing substituents on the aromatic ring and on the olefin can be successfully used in the synthesis of 3 without olefin telomerization. The influence of metal and olefin or aromatic substituents on the homolytic addition and intramolecular aromatic substitution is discussed.