[(^tBu)₃PH][HB(C₆F₅)₃] | 930301-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(^tBu)₃PH][HB(C₆F₅)₃]
• 英文别名: Tritert-butylphosphanium;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 930301-81-8
• 化学式: C₁₂H₂₈P*C₁₈HBF₁₅
• 分子量: 716.321
• InChiKey: PMTJGELQWGGKCF-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.62
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(^tBu)₃PH][HB(C₆F₅)₃] 以 甲苯 为溶剂， 以0%的产率得到氢气
  参考文献：
  名称：

  Facile Heterolytic Cleavage of Dihydrogen by Phosphines and Boranes

  摘要：

  The facile heterolytic cleavage of H-2 is readily achieved at room temperature by the cooperative action of the Lewis acidic borane and Lewis basic phosphine, where the steric congestion precludes quenching of the acid and base via adduct formation.

  DOI：

  10.1021/ja067961j
• 作为产物：
  描述：

  tBu2P(H)CCB(H)(C6F5)2 在 三叔丁基膦 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(^tBu)₃PH][HB(C₆F₅)₃] 、 2-Bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranylethynyl-ditert-butylphosphane
  参考文献：
  名称：

  镍膦-炔基-硼烷配合物中的Ni→B相互作用

  摘要：

  硼弯腰为镍：采用Ni配合物[{吨卜2 PCCB（C 6 ˚F 5）2 }的Ni（COD）]（1）和[（{吨卜2 PCCB（C 6 ˚F 5）2 }的Ni（NCMe））2 ]（2）从所述膦基炔基-硼烷之间的反应的吨卜2 PCCB（C 6 ˚F 5）2和[镍（COD）2]表现出前所未有的金属-炔相互作用，其中硼烷取代基向金属弯曲，从而提供Ni→B介导的相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200902888
• 作为试剂：
  描述：

  [{Mg(Tren^TMS)}₂{(μ₃-N)₂(Ti)₂}] 、 氘代盐酸 在 [(^tBu)₃PH][HB(C₆F₅)₃] 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 氨-d3
  参考文献：
  名称：

  双金属协同裂解为氮化物和串联的沮丧的路易斯对加氢制氨

  摘要：

  尽管在非均质的Haber-Bosch工业过程中已完成了将二氮（N 2）还原裂解为氮化物（N 3−）并用二氢（H 2）氢化以生成氨（NH 3）的过程，但顺序地将这些基本反应耦合在一起与单一金属配合物一起仍然是均质分子配合物的主要挑战。在本文中，我们报道了氯钛三酰氨基胺络合物与镁的反应完成了N 2的还原裂解，从而得到了二氮化二钛二镁二酰氨基胺络合物。通过膦-硼烷受阻的路易斯对（FLP）分裂的串联H 2将H原子穿梭至N 3−，不断发展的NH 3。同位素标记实验证实了N 2和H 2的固定。尽管尚未催化，但这些结果为将N 2和H 2裂解与N-H键形成步骤耦合在一起提供了空前的见识，突出了异双金属协同作用在N 2活化中的重要性，并建立了NH 3合成中的FLP 。

  DOI：

  10.1002/anie.201902195

文献信息

• An Electrochemical Study of Frustrated Lewis Pairs: A Metal-Free Route to Hydrogen Oxidation
  作者：Elliot J. Lawrence、Vasily S. Oganesyan、David L. Hughes、Andrew E. Ashley、Gregory G. Wildgoose

  DOI：10.1021/ja500477g

  日期：2014.4.23

  Frustrated Lewis pairs have found many applications in the heterolytic activation of H2 and subsequent hydrogenation of small molecules through delivery of the resulting proton and hydride equivalents. Herein, we describe how H2 can be preactivated using classical frustrated Lewis pair chemistry and combined with in situ nonaqueous electrochemical oxidation of the resulting borohydride. Our approach

  受挫的路易斯对在 H2 的异裂活化和随后通过传递所得质子和氢化物等价物对小分子进行氢化中发现了许多应用。在此，我们描述了如何使用经典的受挫路易斯对化学预活化 H2，并结合对所得硼氢化物的原位非水电化学氧化。我们的方法允许氢在原位干净地转化为两个质子和两个电子，并将非水 H2 氧化的电位（所需的能量驱动力）降低 610 mV (117.7 kJ mol-1)。这种显着的能源减少为非水氢能源技术的发展开辟了道路。
• Activation of Alkyl C–F Bonds by B(C₆F₅)₃: Stoichiometric and Catalytic Transformations
  作者：Christopher B. Caputo、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om200885c

  日期：2012.1.9

  The Lewis acid B(C6F5)3 is shown to activate a series of alkyl fluorides. In stoichiometric reactions, treatment of sterically demanding phosphines with B(C6F5)3/alkyl fluorides gives phosphonium fluoroborate salts while treatment of B(C6F5)3/alkyl fluorides with the salts [tBu3PX][XB(C6F5)3] (X = H, PhS) gives the alkane and the salt byproduct [tBu3PX][FB(C6F5)3]. These fluoroalkanes are also catalytically

  显示路易斯酸B（C 6 F 5）3活化一系列烷基氟化物。在化学计量反应中，用B（C 6 F 5）3 /烷基氟化物处理空间要求的膦，得到氟硼酸phospho盐，而用盐[ t Bu 3 PX] [XB]处理B（C 6 F 5）3 /烷基氟化物。（C 6 F 5）3 ]（X = H，PhS）得到烷烃和盐副产物[ t Bu 3 PX] [FB（C 6 F 5）3]。通过使用B（C 6 F 5）3作为催化剂，通过氟代烷烃与Et 3 SiH的反应，这些氟代烷烃也被催化转化为相应的烷烃。
• Novel B(Ar′)₂(Ar′′) hetero-tri(aryl)boranes: a systematic study of Lewis acidity
  作者：Robin J. Blagg、Trevor R. Simmons、Georgina R. Hatton、James M. Courtney、Elliot L. Bennett、Elliot J. Lawrence、Gregory G. Wildgoose

  DOI：10.1039/c5dt03854e

  日期：——

  Nine homo- and hetero-tri(aryl)boranes related by stepwise aryl substitutions, are studied for H₂ cleavage as part of an FLP, and comparative Lewis acidity/electrochemical measurements discussed.

  研究了通过逐步芳基取代相关的九种同系和异系三(芳基)硼烷，作为FLP的一部分进行H₂裂解，并讨论了比较Lewis酸度/电化学测量。
• The Hydride-Ion Affinity of Borenium Cations and Their Propensity to Activate H₂in Frustrated Lewis Pairs
  作者：Ewan R. Clark、Alessandro Del Grosso、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201203318

  日期：2013.2.11

  A range of frustrated Lewis pairs (FLPs) containing borenium cations have been synthesised. The catechol (Cat)‐ligated borenium cation [CatB(PtBu3)]+ has a lower hydride‐ion affinity (HIA) than B(C6F5)3. This resulted in H2 activation being energetically unfavourable in a FLP with the strong base PtBu3. However, ligand disproportionation of CatBH(PtBu3) at 100 °C enabled trapping of H2 activation products

  合成了一系列含硼阳离子的沮丧的路易斯对（FLP）。邻苯二酚（Cat）连接的硼阳离子[CatB（P t Bu 3）] +具有比B（C 6 F 5）3更低的氢化物离子亲和力（HIA）。这导致在具有强碱P t Bu 3的FLP中，H 2活化在能量上不利。然而，CatBH（P t Bu 3）的配体歧化在100°C能够捕获H 2活化产物。在M06-2X / 6-311G（d，p）/ PCM（CH 2 Cl 2）水平表明，用氯化物替代邻苯二酚会显着增加氯离子亲和力（CIA）和HIA。经计算，二氯-硼阳离子[Cl 2 B（胺）] +的HIA比B（C 6 F 5）3大得多。对照反应证实，HIA计算可用于成功预测硼阳离子与中性硼烷之间的氢化物转移反应性。硼阳离子[Y（Cl）B（2,6-lutidine）] +（Y = Cl或Ph）与P（mesityl）3形成FLP，在20°C下对卢剔啶的邻甲基进行缓慢去质子化反应，形成四元硼环[[CH
• Reductive Dehydrogenation of a Stannane via Multiple Sn−H Activation by Frustrated Lewis Pairs
  作者：Christian P. Sindlinger、Frederik S. W. Aicher、Hartmut Schubert、Lars Wesemann

  DOI：10.1002/anie.201610254

  日期：2017.2.13

  6′‐triisopropylphenyl)phenyl) was treated with the well‐known frustrated Lewis pair (FLP) PtBu3/B(C6F5)3 in varying stoichiometries. To some degree, hydride abstraction and adduct formation is observed, leading to [Ar*SnH2(PtBu3)]+ which is rather unreactive toward further dehydrogenation. In a competing process, the FLP proved to be capable of completely striping‐off hydrogen and hydrides to generate the

  甲笨重取代的锡烷的Ar * SNH 3（AR * = 2,6-（2'，4'，6'-三异丙基苯基）苯基）与公知的受挫路易斯对（FLP）p处理吨卜3 / B（ C 6 F 5）3以不同的化学计量比。在某种程度上，观察到氢化物的提取和加合物的形成，导致[Ar * SnH 2（P t Bu 3）] +，它对进一步的脱氢反应极慢。在一个竞争性过程中，事实证明，FLP能够完全脱除氢和氢化物以生成第一个阳离子膦亚锡环[Ar * Sn（P t Bu 3）] +。这种行为提供了对涉及这些第14组氢化物衍生物的活化/吸收机理过程的洞察力。