2‐(((R)‐but‐3‐yn‐2‐yl)oxy)tetrahydro‐2H‐pyran | 226987-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2‐(((R)‐but‐3‐yn‐2‐yl)oxy)tetrahydro‐2H‐pyran
• 英文别名: (2R)-2-(1-methyl-prop-2-ynyloxy)tetrahydropyran；(2R)-2-(1-methylprop-2-ynyloxy)tetrahydropyran；2-(((R)-but-3-yn-2-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran；(R)-2-(3-butyn-2-yloxy)-tetrahydro-2H-pyran；THP-(R)-butynol；2-[(2R)-but-3-yn-2-yl]oxyoxane
• CAS: 226987-11-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: NCRMIONWUHXVIT-VEDVMXKPSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2‐(((R)‐but‐3‐yn‐2‐yl)oxy)tetrahydro‐2H‐pyran 生成 (4R)-4-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)pent-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  SMITH, ROGER A.;WHITE, ROBERT L.;KRANTZ, ALLEN, J. MED. CHEM., 31,(1988) N 8, C. 1558-1566

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromo-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-butene 在 正丁基锂 、 三丁基氯化锡 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以16%的产率得到2-(3-hydroxy-3-(R)-methyl-propyn-1-yl) tetrahydropyran ether
  参考文献：
  名称：

  Anomeric oxygen to carbon rearrangements of alkynyl tributylstannane derivatives of furanyl (γ)- and pyranyl (δ)-lactols

  摘要：

  含有四氢吡喃和四氢呋喃的天然产物、药物和农用化学品通常在杂原子相邻位置具有碳-碳键。因此，构建异头碳-碳键的新方法具有相当重要的意义。我们设计了一种新策略来获得这些体系，该策略需要使用路易斯酸处理呋喃基和吡喃基乳醇的O-糖苷炔基三丁基锡衍生物，以实现氧到碳的重排。这将形成相应的碳连接的炔醇产物，这些产物可以进一步操作，以产生复杂分子组装所需的关键结构基元和构建块。

  DOI：

  10.1039/b316858a

文献信息

• Chirality Transfer in Gold(I)-Catalysed Hydroalkoxylation of 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Stacey Webster、Daniel R. Sutherland、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201603918

  日期：2016.12.19

  Gold(I)-catalysed intermolecular hydroalkoxylation of enantioenriched 1,3-disubstituted allenes was previously reported to occur with poor chirality transfer due to rapid allene racemisation. The first intermolecular hydroalkoxylation of allenes with efficient chirality transfer is reported here, exploiting conditions that suppress allene racemisation. A full substrate scope study reveals that excellent

  先前报道了金（I）催化的对映体富集的1，3-二取代的烯的分子间氢烷氧基化，由于快速的烯被外消旋作用，具有较差的手性转移。利用有效抑制手性外消旋作用的条件，本文报道了具有有效手性转移的丙二烯的第一个分子间加氢烷氧基化反应。全面的底物范围研究表明，当存在一个σ吸收性取代基时，可以实现出色的区域选择性和立体选择性。
• Mild and efficient palladium(<scp>ii</scp>)-catalyzed racemization of allenes
  作者：Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/b316482a

  日期：——

  Allenes undergo racemization in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2/LiBr under mild conditions; the reaction proceeds via a bromopalladation–debromopalladation sequence and tolerates various functional groups.

  在温和条件下，烯丙基体系在催化量的Pd(OAc)2/LiBr存在下发生外消旋化；反应通过溴钯化-去溴钯化序列进行，并且对各种官能团具有耐受性。
• Discovery of Potent Orally Active Thrombin Receptor (Protease Activated Receptor 1) Antagonists as Novel Antithrombotic Agents
  作者：Samuel Chackalamannil、Yan Xia、William J. Greenlee、Martin Clasby、Darìo Doller、Hsingan Tsai、Theodros Asberom、Michael Czarniecki、Ho-Sam Ahn、George Boykow、Carolyn Foster、Jacqueline Agans-Fantuzzi、Matthew Bryant、Janice Lau、Madhu Chintala

  DOI：10.1021/jm0502236

  日期：2005.9.1

  Structurally novel thrombin receptor (protease activated receptor 1, PAR-1) antagonists based on the natural product himbacine are described. The prototypical PAR-1 antagonist 55 showed a Ki of 2.7 nM in the binding assay, making it the most potent PAR-1 antagonist reported. 55 was highly active in several functional assays, showed excellent oral bioavailability in rat and monkey models, and showed

  描述了基于天然产物hibacine的结构新颖的凝血酶受体（蛋白酶激活受体1，PAR-1）拮抗剂。原型PAR-1拮抗剂55在结合试验中的Ki值为2.7 nM，使其成为最有效的PAR-1拮抗剂。55在几种功能测定中具有很高的活性，在大鼠和猴子模型中显示出极好的口服生物利用度，并在口服后在食蟹猴中显示出激动剂诱导的离体血小板聚集的完全抑制。
• Chiral Bifunctional Phosphine Ligand Enabling Gold-Catalyzed Asymmetric Isomerization of Alkyne to Allene and Asymmetric Synthesis of 2,5-Dihydrofuran
  作者：Xinpeng Cheng、Zhixun Wang、Carlos D. Quintanilla、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12833

  日期：2019.3.6

  The asymmetric isomerization of alkyne to allene is the most efficient and the completely atom-economic approach to this class of versatile axial chiral structure. However, the state-of-the-art is limited to tert-butyl alk-3-ynoate substrates that possess requisite acidic propargylic C-H bonds. Reported here is a strategy based on gold catalysis that is enabled by a designed chiral bifunctional bi

  炔烃不对称异构化为丙二烯是此类通用轴向手性结构最有效且完全原子经济的方法。然而，现有技术仅限于具有必需的酸性炔丙基 CH 键的 3-炔酸叔丁基酯底物。这里报道了一种基于金催化的策略，该策略由设计的手性双功能联苯-2-基膦配体实现。它允许具有非酸性 α-CH 键的炔烃异构化，因此提供了急需的通用解决方案。以手性炔丙醇为底物，一步形成 2,5-二取代的 2,5-二氢呋喃，产率通常很高，非对映选择性也很好。对于非手性底物，2,5-二氢呋喃形成良好至极好的对映体过量。开发了一种新的中心手性方法来实现类似于设计手性配体中轴向手性的立体控制效果。机理研究表明，由于后者的流动轴，催化剂前轴向差向异构体都转化为具有催化活性的阳离子金催化剂。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Alkyl Allylic Ethers via Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Hydroalkoxylation of Allenes with Alcohols
  作者：Zhibin Zhang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol800646h

  日期：2008.5.1

  carbene complex and AgOTf at room temperature for 1 h led to isolation of (E)-(3-phenethoxy-1-butenyl)benzene in 96% yield as a single regio- and stereoisomer. Gold(I)-catalyzed intermolecular allene hydroalkoxylation was effective for monosubsituted, 1,1- and 1,3-disubstituted, trisubstituted, and tetrasubstituted allenes and for a range of primary and secondary alcohols, methanol, phenol, and propionic

  金（I）N-杂环卡宾配合物与AgOTf的1：1混合物在室温下催化1-苯基-1,2-丁二烯与2-苯基-1-乙醇的反应1小时，导致分离出（ E）-（3-苯乙氧基-1-丁烯基）苯作为单一的区域和立体异构体，产率为96％。金（I）催化的分子间烯丙基氢烷氧基化对于单取代的1，1-和1，3-二取代的，三取代的和四取代的烯丙基以及一系列伯和仲醇，甲醇，苯酚和丙酸是有效的。