isopropylidene (2-pyridylamino)methylenemalonate | 25063-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: isopropylidene (2-pyridylamino)methylenemalonate
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-[(pyridin-2-ylamino)methylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 25063-57-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₄
• 分子量: 248.238
• InChiKey: JKJIEDAXDKMETP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-175 °C
• 沸点：
  485.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.396±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  28.5 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropylidene (2-pyridylamino)methylenemalonate 以 二苯醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  卤代 4H-Pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones 的合成

  摘要：

  卤代 4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-one 是通过异亚丙基 (2-pyridylamino) 亚甲基丙二酸酯的热环化和脱羧合成的，由 2-氨基吡啶和原位形成的异亚丙基甲氧基亚甲基丙二酸酯制备。代替 4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones，6-氯和 6-溴衍生物提供 7-halo-1,4-dihydro-1,8-naphthyridin-4-ones 和1-(6-卤代-2-吡啶基)-3-[(6-卤代-2-吡啶基氨基)亚甲基]-1,2,3,4-四氢吡啶-2,4-二酮。后者由 N-(2-pyridyl)iminoketenes、4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-one 和 1,8-naphthyridin-4-ones 的常见中间体通过“头对- tail" [4+2] 环加成。3-Halo-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones

  DOI：

  10.3987/com-09-11746
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 isopropylidene (2-pyridylamino)methylenemalonate
  参考文献：
  名称：

  4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮的无催化剂和无氧化剂电化学区域选择性卤化和三氟甲基化

  摘要：

  已开发出在无外部氧化剂的条件下用廉价且市售的钠盐进行 4 H-吡啶并[1,2- a ]嘧啶-4-酮的无催化剂电化学卤化和三氟甲基化。该反应显示出底物范围广、区域选择性高、官能团相容性好。重要的是，4 H-吡啶并[1,2- a ]嘧啶-4-酮的电合成代表了传统合成方法的绿色且有利的替代方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300268

文献信息

• Highly efficient thermal cyclization reactions of alkylidene esters in continuous flow to give aromatic/heteroaromatic derivatives
  作者：László Lengyel、Tibor Zs. Nagy、Gellért Sipos、Richard Jones、György Dormán、László Ürge、Ferenc Darvas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.125

  日期：2012.2

  Intramolecular thermal cyclization and benzannulation reactions of the Gould–Jacobs and Conrad–Limpach types were performed in a designed continuous flow reactor system at temperatures in the range of 300–360 °C and under high pressure conditions (100–160 bar) with very short residence times (0.45–4.5 min) in tetrahydrofuran as a low-boiling point solvent. Substituted heteroaromatic compounds including

  Gould–Jacobs和Conrad–Limpach类型的分子内热环化和苯环化反应在设计的连续流反应器系统中在300–360°C的温度范围内和高压条件下（100–160 bar），非常短的时间内进行在四氢呋喃中作为低沸点溶剂的停留时间（0.45-4.5分钟）。以中等至高收率合成了取代的杂芳族化合物，包括吡啶并嘧啶酮和羟基喹啉。应用反应条件还可以合成萘酚和联苯衍生物。该过程涉及容易的后处理，并且非分批制备的合成方法适合于自动化。
• Photoinduced Regioselective Chalcogenation and Thiocyanation of 4<i>H</i>‐Pyrido[1,2‐<i>a</i>] pyrimidin‐4‐ones Under Benign Conditions
  作者：Abhinay S. Chillal、Rajesh T. Bhawale、Umesh A. Kshirsagar

  DOI：10.1002/ejoc.202300665

  日期：2023.9.6

  A mild approach for regioselective C3−H chalcogenation and thiocyanation of 4H-pyrido[1,2-a] pyrimidin-4-ones is developed using visible light photo-catalysis. This operationally straightforward method furnishes a broad array of C-3, Ar−S/Ar−Se and -SCN functionalized derivatives in moderate to high yields using visible light as an environment friendly energy source.

  使用可见光光催化开发了一种温和的方法，用于 4 H-吡啶并[1,2- a ]嘧啶-4-酮的区域选择性 C3−H 硫属化和硫氰化。这种操作简单的方法使用可见光作为环境友好的能源，以中等到高产率提供了广泛的 C-3、Ar−S/Ar−Se 和 -SCN 官能化衍生物。
• Exotic amino acids. 4. Synthesis of methyl esters of some N-heteroamino-methylenemalonic acids
  作者：D. Zicane、I. Ravinya、Z. Tetere、I. Rijkure、E. Gudriniece、U. Kalejs

  DOI：10.1007/bf02297688

  日期：2000.6
• Cassis, Raul; Tapia, Ricardo; Valderrama, Jaime A., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 2, p. 125 - 134
  作者：Cassis, Raul、Tapia, Ricardo、Valderrama, Jaime A.

  DOI：——

  日期：——
• CASSIS, R.;TAPIA, R.;VALDERRAMA, J. A., SYNTH. COMMUN., 1985, 15, N 2, 125-133
  作者：CASSIS, R.、TAPIA, R.、VALDERRAMA, J. A.

  DOI：——

  日期：——