5-methyl-8-oxo-12-oxatricyclo[7.2.1.0^1,5]dodec-10-ene-10,11-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 5-methyl-8-oxo-12-oxatricyclo[7.2.1.0^1,5]dodec-10-ene-10,11-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: KMRBYHKRWIMRGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)propionate 在 dirhodium tetraacetate 、 氢氧化钾 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 5-methyl-8-oxo-12-oxatricyclo[7.2.1.0^1,5]dodec-10-ene-10,11-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Construction of Fused Cyclooctanoid Ring Systems via Seven-Membered Ring Carbonyl Ylides

  摘要：

  一系列连接到环戊酮/环己酮/1-四氢萘酮单元的α-重氮羰基化合物通过使用重氮甲烷溶液，通过铑产生的羰基叶立德构建了各种融合的环辛烷环体系。铑(II)醋酸二聚体与各种α-重氮羰基化合物的反应生成了瞬态的七元环羰基叶立德，这些叶立德与亲二极体如N-苯基马来酰亚胺、对苯醌和DMAD进行了方便的1,3-偶极环加成反应，以串联方式提供了多种融合的环氧桥接环辛烷环体系。有趣的是，通过七元环羰基叶立德的分子内质子转移生成了一个oxepine环体系。当对苯醌作为亲二极体时，得到了一个三氧杂多环化合物。报道了对融合环辛烷类衍生物的单晶X射线分析，以明确确定融合环氧桥接环辛烷环体系的结构和立体化学；进一步分析揭示了固态结构中存在的独特分子间C-H···π相互作用模式。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.801

文献信息

• Construction of Fused Cyclooctanoid Ring Systems via Seven-Membered Ring Carbonyl Ylides
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Srinivasarao Arulananda Babu、Chidambaram Gunanathan、Eringathodi Suresh、Parthasarathi Dastidar

  DOI：10.1246/bcsj.75.801

  日期：2002.4

  A series of α-diazo carbonyl compounds tethered to cyclopentanone/cyclohexanone/1-tetralone units have been synthesized using a diazomethane solution to construct various fused cyclooctane ring systems via rhodium-generated carbonyl ylides. The reaction of rhodium(II) acetate dimer with various α-diazo carbonyl compounds generated transient cyclic seven-membered ring carbonyl ylides, which underwent facile 1,3-dipolar cycloadditions with dipolarophiles, like N-phenylmaleimide, p-benzoquinone, and DMAD to furnish a variety of fused epoxy-bridged cyclooctane ring systems in a tandem manner. Interestingly, an oxepine ring system was generated via an intramolecular proton transfer of a seven-membered ring carbonyl ylide. A tri-oxa polycyclic compound was obtained in the case of p-benzoquinone as dipolarophile. A single-crystal X-ray analysis of a fused cyclootanoid derivative is reported to decisively establish the structure and stereochemistry of the fused epoxy-bridged cyclooctane ring systems; a further analysis revealed the existence of a unique intermolecular C–H···π interaction motif in the solid-state architecture.

  一系列连接到环戊酮/环己酮/1-四氢萘酮单元的α-重氮羰基化合物通过使用重氮甲烷溶液，通过铑产生的羰基叶立德构建了各种融合的环辛烷环体系。铑(II)醋酸二聚体与各种α-重氮羰基化合物的反应生成了瞬态的七元环羰基叶立德，这些叶立德与亲二极体如N-苯基马来酰亚胺、对苯醌和DMAD进行了方便的1,3-偶极环加成反应，以串联方式提供了多种融合的环氧桥接环辛烷环体系。有趣的是，通过七元环羰基叶立德的分子内质子转移生成了一个oxepine环体系。当对苯醌作为亲二极体时，得到了一个三氧杂多环化合物。报道了对融合环辛烷类衍生物的单晶X射线分析，以明确确定融合环氧桥接环辛烷环体系的结构和立体化学；进一步分析揭示了固态结构中存在的独特分子间C-H···π相互作用模式。