2-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one | 1046270-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[(4-fluorophenyl)hydroxymethyl]cyclohex-2-enone；2-[(4-fluorophenyl)-hydroxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1046270-02-3
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₂
• 分子量: 220.243
• InChiKey: MSRQKLMVJFOOMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以79%的产率得到(E)-2-(p-fluorobenzylidenecyclohex)-3-enone
  参考文献：
  名称：

  在DMAP存在下通过环己烯酮-MBH醇直接便捷合成来取代（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮

  摘要：

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801301
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醇 在 三乙烯二胺 、 galactose oxidase mutant gene M_3–5 from Fusarium graminearum 、 catalase 、 horse radish peroxidase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  导致 Morita-Baylis-Hillman 加合物的化学酶级联和双酶级联之间的比较

  摘要：

  化学酶促和双酶促级联：我们在此提出了三种级联途径来生产 MBH 加合物，并比较了化学酶促和双酶促方法的主要优势和挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201621

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of 1-Tosyl-1,2,3-triazoles with Morita-Baylis-Hillman Adducts: Synthesis of 3,4-Fused Pyrroles
  作者：Renmeng Jia、Jiang Meng、Jiaying Leng、Xingxin Yu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/asia.201800057

  日期：2018.9.4

  A cascade reaction of rhodium azavinylcarbenes with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts enables a novel synthetic approach to 3,4‐fused pyrroles. The cascade reaction begins with the insertion of O−H bond into rhodium azavinylcarbenes, subsquent sigmatropic rearrangement provides substituted α,β‐unsaturated cyclic ketone intermediates. Then the intramolecular aza Michael addition/oxidative aromatization

  铑氮杂乙烯基卡宾与Morita–Baylis–Hillman（MBH）加合物的级联反应为3,4-稠合吡咯提供了一种新颖的合成方法。级联反应始于将OH键插入到氮杂乙烯基卡宾铑中，随后的σ重排提供了取代的α，β-不饱和环状酮中间体。然后，分子内氮杂迈克尔加成/氧化芳构化序列以良好的收率和出色的官能团相容性产生了各种3,4-稠合吡咯。
• Switching the Reactivity of Dihydrothiopyran-4-one with Aldehydes by Aqueous Organocatalysis: Baylis–Hillman, Aldol, or Aldol Condensation Reactions
  作者：M. Saeed Abaee、Mohammad M. Mojtahedi、Ghasem F. Pasha、Elahe Akbarzadeh、Abbas Shockravi、A. Wahid Mesbah、Werner Massa

  DOI：10.1021/ol202145w

  日期：2011.10.7

  An aqueous medium containing catalytic amounts of a tertiary amine was employed to direct the chemoselectivity of the reaction of aldehydes with 1a. With DBU, 2 was formed at room temperature as a rare exemplary of Baylis–Hillman reactions in heterocyclic enones. DABCO alternated the pathway toward an aldol reaction to form syn/anti mixtures of 3 with the syn isomers being the major products. With

  使用含有催化量的叔胺的水性介质来指导醛与1a反应的化学选择性。使用DBU，在室温下形成2，这是杂环烯酮中Baylis-Hillman反应的罕见示例。DABCO改变了通往羟醛反应的途径，形成3的顺式/反式混合物，其中顺式异构体为主要产物。在Et 3 N下，醛醇缩合占主导地位。
• Protein self-assembly induces promiscuous nucleophilic biocatalysis in Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction
  作者：Pralhad N. Joshi、Landa Purushottam、Nirmal K. Das、Saptarshi Mukherjee、Vishal Rai

  DOI：10.1039/c5ra23949d

  日期：——

  Self-assembled states of proteins render efficient promiscuous nucleophilic biocatalysis in MBH reaction in a green process.

  蛋白质的自组装状态在MBH反应中实现了高效的杂多亲核生物催化作用，这是一种绿色过程。
• Iron(III) chloride-catalysed direct nucleophilic α-substitution of Morita-Baylis-Hillman alcohols with alcohols, arenes, 1,3-dicarbonyl compounds, and thiols
  作者：Xiaoxiang Zhang、Weidong Rao、Sally、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1039/b908447a

  日期：——

  A general and efficient direct method for the α-substitution of Morita-Baylis-Hillman alcohols with carbon- and heteroatom-centred nucleophiles such as alcohols, arenes, 1,3-dicarbonyl compounds, and thiols in the presence of FeCl3·6H2O as catalyst has been developed. The reaction is operationally straightforward, accomplished in good to excellent product yields (40–99%) and with exclusive α-regioselectivity under mild conditions that did not need an inert and moisture-free environment.

  本研究开发了一种通用、高效的直接方法，用于在FeCl3Â-6H2O作为催化剂的条件下，将莫里塔-贝利斯-希尔曼醇与以碳和杂原子为中心的亲核物（如醇、炔、1,3-二羰基化合物和硫醇）进行δ-取代反应。该反应操作简单，在温和的条件下，不需要惰性和无湿环境，就能获得良好到极佳的产品收率（40%-99%）和独有的δ-区域选择性。
• A highly α-regioselective In(OTf)3-catalyzed N-nucleophilic substitution of cyclic Baylis–Hillman adducts with aromatic amines
  作者：Yu-Liang Liu、Li Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.048

  日期：2009.4

  The highly α-regioselective N-nucleophilic substitution of B–H adducts bearing five (1a–f) or six-membered ring (5a–e) moieties with aromatic amines (2a–e) was developed under the catalysis of In(OTf)3 (10 mol%). During the reaction the allylic rearrangement from γ-product to α-product occurred, resulting in thermodynamically stable α-product predominately.

  在In（OTf）的催化下，开发了具有芳香族胺（2a - e）的带有五个（1a - f）或六元环（5a - e）部分的B–H加合物的高度α-区域选择性N-亲核取代基。3（10mol％）。在反应过程中，发生了从γ-产物到α-产物的烯丙基重排，主要导致热力学稳定的α-产物。