(9-甲基-1,10-菲咯啉-2-基)甲醇 | 118896-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: (9-甲基-1,10-菲咯啉-2-基)甲醇
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-9-methyl-1,10-phenanthroline
• 英文别名: (9-Methyl-1,10-phenanthrolin-2-YL)methanol
• CAS: 118896-79-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: RDZGASSQACGZAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-158 °C
• 沸点：
  428.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  46
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9-甲基-1,10-菲咯啉-2-基)甲醇 在 氢气 、 7% w/w Pd/C 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 {7-[(6-methyl-4,5-diaza-3-phenanthryl)methyl]-4,10-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraaza-1-cyclododecyl}acetic acid
  参考文献：
  名称：

  由原位切伦科夫辐射介导的能量转移实现的离散发光镧系配合物的多重和体内光学成像

  摘要：

  最近，我们率先将放射性核素的切伦科夫辐射 (CR) 应用于离散 Eu(III) 和 Tb(III) 配合物的原位激发。CR 是由同位素在介电介质中带电粒子的发射下衰变产生的，并表现出低于 400 nm 的最大强度。我们已经证明，发光的镧系元素天线配合物是切伦科夫辐射介导的能量转移 (CRET) 的理想受体。在这里，我们结合正电子发射放射性同位素18的 CRET 激发开发和评估了肽功能化的 Tb(III) 和 Eu(III) 复合物F 用于同步、多重成像和体内光学成像。这项工作首次表明，在体内检测离散 Eu(III) 复合物的发光是可行的。我们的研究结果为离散的发光镧系元素配合物提供了可能性，这些配合物可用作肿瘤切除术中引导的诊断、光学工具。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04264
• 作为产物：
  描述：

  2-bromomethyl-9-methyl-1,10-phenanthroline 在 sodium carbonate 作用下， 以80%的产率得到(9-甲基-1,10-菲咯啉-2-基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The synthesis and crystal structure of a luminescent dinuclear Cu(I) complex as the BF4- salt from toluene and methanol containing triphenylphosphine and mu-oxo-bis(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) is described. The coordination geometry about the Cu(I) center is distorted tetrahedral. An unusual feature of the structure is a pseudo-inversion center located near the oxygen atom at approximately 0.51, 0.26, 0.25, such that all of the atoms except for the oxygen are related by a pseudo-inversion center to another atom in the same molecule, as well as by crystallographic inversion to the other molecule in the unit cell. The complex displays luminescence from an MLCT band in fluid solution and emission from both a metal-centered charge-transfer and intraligand (phenanthroline) state at 77K in a chloroform snow. Crystal data: triclinic, P(1)over bar, a = 15.163(2), b = 16.985(2), c = 18.731(2) Angstrom, alpha = 106.458(9), beta = 91.416(8), gamma = 102.557(9)degrees, V = 4496(1) Angstrom(3), and Z = 2.

  DOI：

  10.1023/a:1009595720117

文献信息

• Synthesis of Oligopyridinic Scaffolds from Amido Substituted Phenyl Rings for Extended Hydrogen Bonding
  作者：Raymond Ziessel、Guillaume Pickaert

  DOI：10.1055/s-2004-831241

  日期：——

  A series of phenanthroline, terpyridine and pyridino-oxazoline ligands combining a 4-methyl-3,5-diacylaminophenyl platform and two dialkoxyphenyl groups has been prepared by a linear multistep protocol. The synthetic potential of 4-methyl-3,5-(diacyl­aminodialkoxyphenyl)benzoic acids was assessed by the construction, in a single step, of the chelating fragments. The grafting of these nitrogen-based groups is realized by the use of EDC·HCl and DMAP reagents under mild conditions. The synthetic methods reported herein provide a practical approach to the rational design of ligands bearing various kinds of functionalities such as the ester and amido linkages as well as the paraffin chains. A significant merit of this method is that it allows the introduction of the 4-methyl-3,5-diacylaminophenyl platform onto the oligopyridinic framework at the end of the synthetic protocol.

  一系列结合了4-甲基-3,5-双酰胺苯基平台和两个二烷氧基苯基的菲咯啉、三吡啶和喹啉-噁唑啉配体通过线性多步方法制备。通过在单步反应中构建配位片段，评估了4-甲基-3,5-(双酰胺二烷氧基苯基)苯甲酸的合成潜力。这些氮基团的接枝是通过在温和条件下使用EDC·HCl和DMAP试剂实现的。本文报告的合成方法提供了一种实用的途径，以合理设计具有各种功能的配体，如酯键、酰胺键以及石蜡链。这种方法的一个显著优点是它允许在合成方法的末端将4-甲基-3,5-双酰胺苯基平台引入到寡吡啶框架中。
• Tuning Organogels and Mesophases with Phenanthroline Ligands and Their Copper Complexes by Inter- to Intramolecular Hydrogen Bonds
  作者：Raymond Ziessel、Guillaume Pickaert、Franck Camerel、Bertrand Donnio、Daniel Guillon、Michèle Cesario、Thierry Prangé

  DOI：10.1021/ja047091a

  日期：2004.10.1

  Heating the complexes bearing long paraffin chains (n = 12 and 16) in the dried state leads to a self-organization into a columnar liquid-crystalline phase in which the columns are arranged along a 2D oblique symmetry as deduced from powder XRD experiments. In this case, the complexes with the appended counteranions self-assemble in a specific way to form columns. A striking observation is that the intramolecular

  一个新的高度官能化的分子家族由一个中心 4-甲基-3,5-二酰基氨基苯平台组成，该平台通过两个侧向芳环与甲基紧密相连，每个侧向芳环都配备了两个长烷氧基链。酰胺系链和通过酯偶极连接的螯合菲咯啉片段的存在形成了一类新的胶凝剂和介晶材料。这些化合物中的一些具有通过在烃溶剂中的非共价相互作用形成大分子状聚集体的趋势，并被发现表现出热致立方中间相。根据甲氧基配体的 X 射线分子结构，证明了由分子间氢键以及苯基亚基的 pi-pi 堆积维持的无限网络。FT-IR 研究证实，有机凝胶中的聚集和中间相中的微偏析的共同驱动力是出现在稀释溶液中不会持续存在的紧密分子间 H 键网络。当配体被铜 (I) 阳离子联锁时，这种情况就会发生变化。对于甲氧基情况，通过单晶的 X 射线衍射证实的强分子内 H 键提供了非常稳定的复合物，但会抑制溶剂的凝胶化。在干燥状态下加热带有长石蜡链 (n = 12 和 16) 的复合物会导致自组织成柱状液晶相，其中柱子沿
• Organometallic polymers containing coordinatively saturated platinum(II) complexes as pendants
  作者：Barbara Panunzi、Antonio Roviello、Francesco Ruffo、Alfredo Vivo

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00157-1

  日期：1998.11

  The synthesis and some properties of soluble organometallic polymers which contain trigonal bipyramidal platinum(II) complexes as pendants are described. An N,N-chelate and an olefin define the equatorial plane of the complex, while two anionic ligands, or one anion and a pyridine nitrogen, occupy the axial positions. Each of the coordination sites was used to anchor the organometallic fragments to

  描述了包含三角形双锥体铂（II）配合物作为侧基的可溶性有机金属聚合物的合成和某些性能。N，N-螯合物和烯烃限定了络合物的赤道面，而两个阴离子配体或一个阴离子和吡啶氮占据了轴向位置。每个配位位点都用于将有机金属片段固定在聚合物链上。
• Copper-Catalyzed Coupling of (E)-Bromostilbene with Phenols/Azole: ESI-MS Detection of Intermediates by Using an Ionically-Tagged Ligand
  作者：Jones Limberger、Bárbara C. Leal、Davi F. Back、Jairton Dupont、Adriano L. Monteiro

  DOI：10.1002/adsc.201100925

  日期：2012.5.21

  A system based on copper/1,10‐phenanthroline efficiently promotes the coupling between phenols or pyrazole with (E)‐bromostilbene. (E)‐1‐Aryloxy‐1,2‐diphenylethenes were obtained from the coupling with phenols in good to excellent yields (69–90%). The exception was the reaction involving a phenol containing an electron‐withdrawing cyano group that required a longer reaction time and gave only 49% yield

  基于铜/ 1,10-菲咯啉的体系可有效促进酚类或吡唑与（E）-溴化苯乙烯之间的偶联。（E）-1-芳氧基-1，2-二苯基乙烯是通过与苯酚偶联获得的，收率良好至优异（69％至90％）。唯一的例外是涉及包含吸电子氰基的苯酚的反应，该苯酚需要更长的反应时间，并且仅产生49％的收率。动力学研究表明卤乙烯参与了速率测定步骤。在所采用的条件下，卤化乙烯通过使用自由基清除剂测试放弃了自由基途径。通过使用离子标记的1,10-菲咯啉衍生物作为配体，通过ESI（+）-MS检测到各种基于铜的离子。这些离子表明，活性物质[phenCuOAr（HOAr）2 ]的形成先于卤乙烯的活化。
• Mesomorphic phenanthroline derivatives: novel architectures based on hydrogen bondingElectronic supplementary information (ESI) available: FT-IR spectra of compounds L12 and 1′16 and X-ray diffraction pattern of the palladium complex of L16. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b110239g/
  作者：Guillaume Pickaert、Laurent Douce、Raymond Ziessel、Daniel Guillon

  DOI：10.1039/b110239g

  日期：2002.7.11

  Strong hydrogen bonding has been observed in mesomorphic phenanthroline compounds engineered from diacylaminobenzene platforms: a columnar organization is found in the free ligands (n = 12 or 16) whereas a smectic arrangement is evidenced in a palladium complex (n = 16).

  在由二酰氨基苯平台设计的介晶菲咯啉化合物中观察到强氢键：在游离配体（n = 12或16）中发现柱状组织，而在钯配合物（n = 16）中发现近晶排列。