摘要:
具有非常可极化的配体(例如直接连接到铑原子的芳环)的Rh 2(OOCR)2(PC)2配合物(PC =正金属化膦,OOCR =羧酸盐)控制α-重氮酮竞争性金属卡宾转化中的化学选择性。这些催化剂具有一组混合的配体,允许在大量的配体中进行选择,以逐渐影响催化剂的电子和空间特性。它们的选择性取决于配体的亲电性和金属化芳环的极化性。因此,Rh 2(OOCR)2(PC)2化合物[PC =(C 6 H 4)P(CH 3)(C6 H 5),(p -CH 3 C 6 H 3)P(p -CH 3 C 6 H 4)2,(C 6 H 4)P(C 6 H 5)2;R = C 3 F 7或CF 3在对1-重氮-5-甲基-3-苯基-2-己酮的催化分解中,芳族取代基比芳族取代具有特殊的选择性。将这些复合物在竞争性分子内环丙烷化与叔CH插入,环丙烷化对芳族取代,CH插入对芳香取代的竞争中获得的结果与其他铑(II)化合物(如己内酰胺铑(II))的结果进行了比较(