2,7-diaminoxanthene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7-diaminoxanthene
• 英文别名: diaminoxanthene；2,7-diamino-9H-xanthene；9H-xanthene-2,7-diamine
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O
• 分子量: 212.251
• InChiKey: RNJIDGCUGIXKOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  61.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-diaminoxanthene 在 叔丁基过氧化氢 、 C₇₅H₄₈Fe₂N₁₂O₆⁽⁴⁺⁾*4ClO₄^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N'-(9-oxo-9H-xanthene-2,7-diyl)dibutyramide
  参考文献：
  名称：

  自组装金属-配位笼配合物的立体选择性后组装CH氧化

  摘要：

  含有双苄基亚甲基单元（如芴和and吨）的自组装Fe-亚氨基吡啶笼式络合物可以在配体骨架上用t BuOOH选择性氧化，而在金属中心则没有竞争性氧化。自组装的笼状结构控制反应结果，产生组装所希望的氧化产物，而不是反应物或官能团所支持的氧化产物。未络合的x吨和芴控制配体仅被t BuOOH氧化成酮当量，而自组装酮笼的不利条件迫使反应形成t过氧化丁酯和含醇的氧化产物。另外，尽管最终产物中存在多达10个立体中心，但氧化是非对映选择性的，仅形成笼形组件的单一异构体。自组装结构利用自互补氢键和几何约束将组装后反应导向在自由溶液中未观察到的结果。这种选择性使人想起生物大分子中翻译后修饰的精细控制。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01958
• 作为产物：
  描述：

  占吨酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 硝酸 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 2,7-diaminoxanthene
  参考文献：
  名称：

  自组装金属-配位笼配合物的立体选择性后组装CH氧化

  摘要：

  含有双苄基亚甲基单元（如芴和and吨）的自组装Fe-亚氨基吡啶笼式络合物可以在配体骨架上用t BuOOH选择性氧化，而在金属中心则没有竞争性氧化。自组装的笼状结构控制反应结果，产生组装所希望的氧化产物，而不是反应物或官能团所支持的氧化产物。未络合的x吨和芴控制配体仅被t BuOOH氧化成酮当量，而自组装酮笼的不利条件迫使反应形成t过氧化丁酯和含醇的氧化产物。另外，尽管最终产物中存在多达10个立体中心，但氧化是非对映选择性的，仅形成笼形组件的单一异构体。自组装结构利用自互补氢键和几何约束将组装后反应导向在自由溶液中未观察到的结果。这种选择性使人想起生物大分子中翻译后修饰的精细控制。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01958

文献信息

• A Springloaded Metal-Ligand Mesocate Allows Access to Trapped Intermediates of Self-Assembly
  作者：Paul M. Bogie、Lauren R. Holloway、Yana Lyon、Nicole C. Onishi、Gregory J. O. Beran、Ryan R. Julian、Richard J. Hooley

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00370

  日期：2018.4.2

  The strained assembly is reactive toward transimination in minutes at ambient temperature and allows observation of kinetically trapped intermediates in the self-assembly pathway. When diamines are used that can only form less favored cage products upon full equilibration, trapped ML3 fragments with pendant, “hanging” NH2 groups are selectively formed instead. Slight variations in diamine structure

  应变的，“弹簧加载的” Fe 2 L 3亚氨基吡啶甲磺酸酯在与竞争性二胺的组装后反应中显示出高度可变的反应性。应变的组装物在室温下几分钟内即可对转导反应，并允许观察自组装途径中被动力学捕获的中间体。当使用仅能在完全平衡后形成不太受欢迎的笼状产物的二胺时，捕获的ML 3片段带有侧链，“悬挂” NH 2而是选择性地形成组。二胺结构的轻微变化对产物的结果有很大影响：刚性较低的二胺在温和的条件下将内消旋体转变为更有利的自组装笼状复合物，并允许在置换路径中观察到杂配合物中间体。内消旋体允许通过增加的亚组分结构中的细小，反复的变化来控制平衡过程和产品结果的方向，并提供了一种访问金属-配体笼结构的方法，该结构通常在多组分Fe-亚氨基吡啶自组装中没有观察到。
• Small Structural Variations Have Large Effects on the Assembly Properties and Spin State of Room Temperature High Spin Fe(II) Iminopyridine Cages
  作者：Tabitha F. Miller、Lauren R. Holloway、Phoebe P. Nye、Yana Lyon、Gregory J. O. Beran、W. Hill Harman、Ryan R. Julian、Richard J. Hooley

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01973

  日期：2018.11.5

  M2L3meso-helicate and M4L6 cage complexes display longer N–Fe bond distances and larger interligand N–Fe–N bond angles than their diamagnetic counterparts, and these structural changes invert the ligand selectivity in narcissistic self-sorting and accelerate subcomponent exchange rates. The paramagnetic cages can be easily converted to diamagnetic cages by subcomponent exchange under mild conditions, and

  在双亚氨基吡啶配体末端的空间体积的小变化可以影响自组装Fe（II）-亚氨基吡啶笼复合物的自旋状态的大变化。如果添加的团块与具有足够柔韧性以允许在Fe中心扭曲八面体的配体或可以在金属上以不寻常的mer构型组装的配体正确匹配，则可以合成室温高自旋的Fe（II）笼。这些络合物在低温下在溶液中保持其高自旋态，并已通过X射线晶体学和计算方法进行了表征。高自旋中号2大号3内消旋-helicate和M 4大号6笼状复合物比反磁性对应物显示出更长的N–Fe键距离和更大的配体N–Fe–N键角，这些结构变化使自恋自选中的配体选择性发生逆转，并加速了子成分的交换速率。通过在温和条件下进行亚组分交换，顺磁性笼很容易转变为抗磁性笼，并且可以通过NMR分析原位观察交换过程的中间体。