(2S)-2-甲基-2-苯基环戊烷-1-酮 | 67113-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S)-2-甲基-2-苯基环戊烷-1-酮
• 英文名称: (-)-(S)-2-methyl-2-phenyl cyclopentanone
• 英文别名: (S)-(-)-2-methyl-2-phenylcyclopentanone；(S)-2-methyl-2-phenyl-cyclopentanone；(2S)-2-Methyl-2-phenylcyclopentan-1-one
• CAS: 67113-14-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: TYRYXIDSYINSHM-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-2-methyl-cyclopentane 在 palladium diacetate 盐酸 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 (2S)-2-甲基-2-苯基环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  一种新的高度不对称螯合控制的 Heck 芳基化

  摘要：

  该通讯描述了一种新的高度不对称螯合控制的 Heck 芳基化的发展。该方法允许以良好到非常好的两步产率 (45-78%) 形成 2-芳基-2-甲基环戊酮，并具有出色的手性富集 (90-98% ee)。与众所周知的与环酮烯醇化物的直接偶联相比，相应的 N-甲基吡咯烷烯醇醚的 Heck 芳基化既不需要强碱，也不需要封闭替代的非烷基化 α-碳。提出了一种螯合的 pi 中间体来解释优异的手性诱导。

  DOI：

  10.1021/ja029646c

文献信息

• High stereoselectivity in chelation-controlled intermolecular Heck reactions with aryl chlorides, vinyl chlorides and vinyl triflates
  作者：Gopal K. Datta、Mats Larhed

  DOI：10.1039/b719131f

  日期：——

  chelation-controlled Pd(0)-catalyzed beta-arylations and beta-vinylations of a five-membered chiral, pyrrolidine-based vinyl ether were achieved using aryl- and vinyl chlorides as substrates, yielding quaternary 2-aryl/vinyl-2-methyl cyclopentanones in 89-96% ee under neutral reaction conditions.

  使用芳基氯和氯乙烯作为底物，实现了五元手性吡咯烷基乙烯基醚的高度立体选择性螯合控制的Pd（0）催化的β-芳基化和β-乙烯基化，产生了季芳基2-芳基/乙烯基-2在中性反应条件下，在89-96％ee中得到-甲基环戊酮。
• Enantiopure 2-aryl-2-methyl cyclopentanones by an asymmetric chelation-controlled Heck reaction using aryl bromides: increased preparative scope and effect of ring size on reactivity and selectivity
  作者：Gopal K. Datta、Patrik Nordeman、Jakob Dackenberg、Peter Nilsson、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.04.004

  日期：2008.5

  2-aryl-2-methyl cyclopentanones were obtained in 85–94% ee via Pd(0)-catalyzed chelation-controlled asymmetric arylation of a cyclopentenyl ether with aryl bromides and subsequent hydrolysis. Two new cyclohexenyl ethers were synthesized and evaluated as Heck substrates with both aryl iodides and bromides under different reaction conditions. Arylations of the six-membered vinyl ether 1-methyl-2-(S)-(cyclohex

  通过Pd（0）催化的环戊烯基醚与芳基溴化物的螯合控制的不对称芳基化反应和随后的水解反应，可在85-94％ee中获得季铵化的2-芳基-2-甲基环戊酮。合成了两种新的环己烯基醚，并在不同反应条件下将其与芳基碘化物和溴化物一起作为Heck底物进行了评估。六元乙烯基醚1-甲基-2-（S）-（环己基-1-烯氧基甲基）-吡咯烷与芳基溴化物的芳基化反应是通过t - Bu 3 P促进的钯催化使用经典或微波加热实现的。分离出的Heck产物还具有很高的非对映选择性（94-98％de）。
• Catalytic decarbonylation, hydroacylation, and resolution of racemic pent-4-enals using chiral bis(di-tertiary-phosphine) complexes of rhodium(I)
  作者：Brian R. James、Charles G. Young

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87377-0

  日期：1985.4

  Attempts to decarbonylate racemic aldehydes catalytically using rhodium(I) complexes containing chiral di-tertiary-phosphine ligands are described. Incorporation of an alkenic moiety into the aldehyde, for subsequent probing of induced asymmetry by chiral shift reagents, leads instead to formation of optically active hydroacylated products via kinetic resolution of the precursor racemic aldehyde. For example

  描述了尝试使用含有手性二叔膦配体的铑（I）配合物催化外消旋醛的羰基化。为了随后通过手性转移试剂探测诱导的不对称性，将醛基部分掺入醛中，而是通过前体外消旋醛的动力学拆分而导致形成光学活性的氢酰化产物。例如，用[Rh（S，S -chiraphos）2处理，（RS）-2-甲基-2-苯基戊-4-烯醛（1a）的产率具有（-）-（S）旋光异构体的最多69％ee的] Cl，2-甲基-2-苯基环戊酮和剩余的未反应醛，可能是对映体纯的（-）-（R）形式。将该环化反应延伸至3，3-二取代的戊-4-烯类似地提供了光学活性的3，3-二取代的环戊酮的合成。还观察到脱羰副产物。1a中的那些以E-和Z -2-苯基戊-2-烯的形式出现。Rh（chiraphos）（solvent）2 +也可催化1a的环化反应，但ee较低
• Enantioselective synthesis of 2-alkyl-2-aryl cyclopentanones by asymmetric epoxidation of tetrasubstituted cyclobutylidene olefins and epoxide rearrangement
  作者：Yu-Mei Shen、Bin Wang、Yian Shi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.175

  日期：2006.7

  This letter describes a highly enantioselective epoxidation of tetrasubstituted benzylidenecyclobutanes using glucose-derived ketone as catalyst and oxone as oxidant. The Et2AlCl promoted rearrangement of the resulting epoxides provides 2-alkyl-2-aryl cyclopentanones with high ees.

  这封信描述了使用葡萄糖衍生的酮作为催化剂和氧杂环丁烷作为氧化剂对四取代的亚苄基环丁烷的高度对映选择性环氧化。Et 2 AlCl促进所得环氧化物的重排提供具有高ee的2-烷基-2-芳基环戊酮。
• Enders, Dieter; Zamponi, Andreas; Schaefer, Thomas, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1707 - 1722
  作者：Enders, Dieter、Zamponi, Andreas、Schaefer, Thomas、Nuebling, Christoph、Eichenauer, Herbert、et al.

  DOI：——

  日期：——