diethyl (Z)-(2-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (Z)-(2-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: (Z)-diethyl 2-phenylbut-1-enylphosphonate；[(Z)-1-diethoxyphosphorylbut-1-en-2-yl]benzene
• 化学式: C₁₄H₂₁O₃P
• 分子量: 268.293
• InChiKey: YWFRGNMSDAJEKA-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (Z)-(2-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-1-{(R)-2-(2'-diphenylphosphinophenyl)ferrocenyl}ethyldi(3,5-xylyl)phosphine 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以90%的产率得到diethyl (S)-(2-phenylbutyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过选择性能量转移催化转化外部不对称感应：β-手性膦酸盐对映体的策略。

  摘要：

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201911651
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (E)-(2-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate 在 蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以95%的产率得到diethyl (Z)-(2-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过选择性能量转移催化转化外部不对称感应：β-手性膦酸盐对映体的策略。

  摘要：

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201911651

文献信息

• Novel addition reactions of titanacycle phosphonates by tuning of Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgClElectronic supplementary information (ESI): further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209149f/
  作者：Abed Al Aziz Quntar、Morris Srebnik

  DOI：10.1039/b209149f

  日期：2003.12.19

  Di- or tri-substituted vinylphosphonates, 2–5, can be obtained in a highly regio- and stereoselective manner from 1-alkynylphosphonates, by manipulation of Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgCl.

  二取代或三取代的乙烯基膦酸酯，2–5，可通过调控Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgCl体系，从1-炔基膦酸酯以高区域选择性和立体选择性的方式获得。
• Enantioselective Synthesis of Optically Active Alkanephos- phonates<i>via</i>Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Substituted α,β-Unsaturated Phosphonates with Ferrocene-Based Monophosphoramidite Ligands
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Jia-Di Huang、Sai-Bo Yu、Jun Deng、Zhuo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200800388

  日期：2008.9.5

  series of chiral β-substituted alkanephosphonates was synthesized in high enantioselectivities via the first rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of the corresponding β-substituted-α,β-unsaturated phosphonates using a ferrocene-derived monophosphoramidite ligand, with which up to 99.5% ee have been achieved for the hydrogenation of (E)-substrates and 98.0% ee for (Z)-substrates.

  一系列手性β取代alkanephosphonates的是在高对映选择性合成经由相应的β取代-α的第一铑催化的不对称氢化，β不饱和膦酸酯用二茂铁衍生monophosphoramidite配体，利用该高达99.5％ee值有无（E）底物的氢化反应达到了氢化，（Z）底物的氢化反应达到了98.0％ee。
• Novel Vinyl Phosphonates and Vinyl Boronates by Halogenation, Allylation, and Propargylation of α-Boryl- and α-Phosphonozirconacyclopentenes
  作者：Shoshana Ben-Valid、Abed Al Aziz Quntar、Morris Srebnik

  DOI：10.1021/jo047913m

  日期：2005.4.1

  bromination, iodination, allylation, and propargylation to generate unique vinyl boronates and vinyl phosphonates not obtainable by other methods. The reaction proceeds in two steps, with both high regio- and stereoselectivity. With the vinyl boronates, the Zr−Csp2 bond is initially cleaved by 1 equiv of electrophile. With the phosphonates, either the Zr−Csp2 bond (allyl bromide, Br2) or the Zr−Csp3 bond (I2

  α-膦酰基氧杂环杂环戊烯或α-硼基氧化锆环戊烯通过溴化，碘化，烯丙基化和炔丙基化反应生成独特的硼酸乙烯基酯和其他方法无法获得的乙烯基膦酸酯。反应分两步进行，具有高区域选择性和立体选择性。对于硼酸乙烯基酯，Zr-Csp2键最初被1当量的亲电子试剂裂解。对于膦酸酯，Zr-Csp2键（烯丙基溴，Br 2）或Zr-Csp3键（I 2，炔丙基溴）可以首先被切割。添加第二当量的亲电子试剂会导致混乱。