(-)-benzoic acid 1-vinyl-hexyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-benzoic acid 1-vinyl-hexyl ester
• 英文别名: Oct-1-en-3-yl benzoate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: LPRZQPGRBKJHBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-benzoic acid 1-vinyl-hexyl ester 在 臭氧 作用下， 生成 2-(benzoyloxy)heptanal
  参考文献：
  名称：

  通过手性咪唑烷拆分和测定手性醛的对映体过量

  摘要：

  通过衍生的咪唑烷的NMR分析确定手性醛的对映体纯度。非对映异构的咪唑烷易于通过硅胶柱分离，并通过酸水解转化为对映体纯的醛。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85258-4
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (S)-(-)-[(S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl](N,N-dimethylamino)(2-diphenylphosphinophenyl)methane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 (-)-benzoic acid 1-vinyl-hexyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称合成手性烯丙酯

  摘要：

  衍生自 Taniaphos 配体 4 和 CuBr*Me2S 的复合物催化格氏试剂不对称加成到 3-溴丙烯酯 1 中，以高产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性提供烯丙基酯 2。该工作表明，烯丙基不对称烷基化 (AAA) 可以在 γ 位带有杂原子的底物上进行。该方法是获得手性非外消旋烯丙醇的实用途径。使用功能化底物 1 或格氏试剂导致更复杂的产物 2，可以进一步操作，如转化为 (S)-5-乙基-2(5H)-呋喃酮 6 和 (S)-苯甲酸-环戊酯-2-烯基酯 7.

  DOI：

  10.1021/ja065780b

文献信息

• Regioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Terminal Alkynes
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03391

  日期：2016.1.4

  A new method for the rhodium-catalyzed regioselective C–C bond formation using terminal alkynes and 1,3-dicarbonyl compounds to achieve valuable branched α-allylated 1,3-dicarbonyl products is reported. With a Rh(I)/DPEphos/p-CF3-benzoic acid as the catalyst system, the desired products can be obtained in good to excellent yields and with perfect regioselectivity. A broad range of functional groups

  报道了一种使用末端炔烃和1,3-二羰基化合物形成铑催化的区域选择性C–C键的新方法，以实现有价值的支链α-烯丙基化1,3-二羰基产物。用Rh（I）/ DPEphos /对-CF 3-苯甲酸作为催化剂体系，可以以良好至极好的产率和完美的区域选择性获得所需的产物。宽泛的官能团是可以容忍的，并且首次获得了对合理的反应机理的实验见解。
• NHC–copper hydrides as chemoselective reducing agents: catalytic reduction of alkynes, alkyl triflates, and alkyl halides
  作者：Nick Cox、Hester Dang、Aaron M. Whittaker、Gojko Lalic

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.004

  日期：2014.7

  as well as the NHC–copper-catalyzed reduction of primary alkyl triflates and primary and secondary alkyl iodides and bromides are described. The high chemoselectivity demonstrated in these examples illustrates the mild nature of copper hydride complexes as reducing agents, which have applications in synthetic chemistry beyond their traditional role in the reduction of activated alkenes and carbonyl compounds

  介绍了NHC-铜催化的末端炔和内部炔的Z选择性半还原，以及NHC-铜催化的伯烷基三氟甲磺酸酯，伯和仲烷基碘和溴化物的还原。这些实施例中证明的高化学选择性说明了氢化铜络合物作为还原剂的温和性质，其在合成化学中的应用超出了它们在还原活化烯烃和羰基化合物方面的传统作用。
• The Palladium-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroalkylation of Allylic Alcohol Derivatives
  作者：Ryan J. DeLuca、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol303129p

  日期：2013.1.4

  A palladium-catalyzed hydroalkylation reaction of protected allylic alcohols using alkylzinc bromide reagents is reported. This account includes numerous allylic, homoallylic, and bishomoallylic alcohol derivatives, all with a uniform selectivity of >20:1 for the anti-Markovnikov product. The reaction features the ability to deliver enantiomerically enriched alcohols in unfunctionalized regions, which

  报道了使用烷基溴化锌试剂对受保护的烯丙醇进行钯催化的加氢烷基化反应。该帐户包括许多烯丙基、高烯丙基和双烯丙基醇衍生物，对于抗马尔科夫尼科夫产物，所有这些衍生物均具有 >20:1 的统一选择性。该反应的特点是能够在非官能化区域传递富含对映异构体的醇，这是由于催化剂避免了烯丙基位置的 β-氢化物消除。
• Monophasic Catalytic System for the Selective Semireduction of Alkynes
  作者：Aaron M Whittaker、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/ol4001679

  日期：2013.3.1

  A highly efficient semireduction of alkynes has been developed. Using 0.5–2 mol % of a copper catalyst, semireduction can be accomplished with a wide range of substrates, including both internal and terminal alkynes without over-reduction. The new method has excellent chemoselectivity, and the semireduction can be accomplished even in the presence of nitro and aryl iodo groups. Finally, commercial

  已经开发了高效的炔烃半还原。使用0.5–2 mol％的铜催化剂，可以用多种底物完成半还原反应，包括内部炔烃和末端炔烃，而不会过度还原。该新方法具有优异的化学选择性，并且即使在硝基和芳基碘基的存在下也可以完成半还原。最后，催化剂前体的商业可获得性增加了新催化系统的吸引力。
• Cu(OTf)2 - DBN/DBU complex as an efficient catalyst for allylic oxidation of olefins with tert-butyl perbenzoate
  作者：Govindasamy Sekar、Arpita DattaGupta、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01911-9

  日期：1996.11

  Olefins, on treatment with tert-butyl perbenzoate in the presence of a catalytic amount of a complex of Cu(OTf)2 and chelating ligands such as DBN and DBU gave allylic benzoates under milder conditions. A variety of olefins were tested in the reaction.

  在催化量的Cu（OTf）2与螯合配体例如DBN和DBU的络合物存在下，用过苯甲酸叔丁酯处理烯烃时，在较温和的条件下得到烯丙基苯甲酸酯。在反应中测试了多种烯烃。