1-methyl-2-benzosuberone | 64746-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-methyl-2-benzosuberone
• 英文别名: 5-Methyl-5,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-6-one
• CAS: 64746-54-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: OOAGJTOGWRVDTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  88-94 °C(Press: 0.13-0.27 Torr)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-benzosuberone 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3,10b-dimethyl-3,5,6,10b-tetrahydrobenzo<3,4>cyclohepta<1,2-b>pyrrol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  McKay, Roslyn; Proctor, George R.; Scopes, David I. C., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1989, # 9, p. 2024 - 2055

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Benzo-cycloheptenol-(4) 在 chromium(VI) oxide 、 sodium methylate 作用下， 生成 1-methyl-2-benzosuberone
  参考文献：
  名称：

  868.与秋水仙碱有关的综合研究。第一部分：1的某些衍生物：2-苯并环庚-1-烯-4-酮

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9580004276

文献信息

• New method for generation of β-oxido carbenoid via ligand exchange reaction of sulfoxides: A versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Sae Takada、Naoyuki Asakawa、Yumi Yamani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89299-1

  日期：1994.1

  one-carbon homologation of carbonyl compounds is described. The method is based on the rearrangement of β-oxido carbenoid which is generated via the ligand exchange reaction of the sulfinyl group of α-chloro β-hydroxy sulfoxide with tert-butyllithium. Addition of the carbanion of aryl 1-chloroalkyl sulfoxides to carbonyl compounds gave the adducts in good yields. The β-oxido carbenoid rearrangement of the

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。
• A novel method for generation of carbenoid from α-chloro sulfoxides: A new and versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds to carbonyl compounds having an α-alkyl substituent
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60819-5

  日期：——

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides to carbonyl compound gave the adducts, which were treated with a base followed by t-butyllithium to afford one-carbon homologated carbonyl compounds having an alkyl group at the α-position, via the β-oxido carbenoids, in moderate to good yields.

  将1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，得到加合物，将其用碱处理，然后用叔丁基锂处理，以得到通过α-位在烷基上具有烷基的一碳均聚羰基化合物。 β-氧化类胡萝卜素，产量中等至良好。
• Application of [Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene in the Wittig-Ring Expansion Sequence for the Synthesis of β-Benzocyclo-alkenones from α-Benzocycloalkenones
  作者：M. Justik、G. Koser

  DOI：10.3390/10010217

  日期：——

  beta-benzocyclo-alkenones containing six, seven and eight-membered rings is reported. This was accomplished via a Wittig olefination-oxidative rearrangement sequence using[hydroxy(tosyloxy)iodo]-benzene (HTIB) is the oxidant, that enables the synthesis of regioisomeric pairs of methyl-substituted beta-benzocycloalkenones. The incorporation of carbon-13 at C-1 of the beta-tetralone nucleus was also demonstrated. The

  报道了α-苯并环烯酮向含有六、七和八元环的同源β-苯并环烯酮的转化。这是通过 Wittig 烯化-氧化重排序列实现的，使用 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]-苯 (HTIB) 作为氧化剂，能够合成甲基取代的 β-苯并环烯酮的区域异构对。还证明了在 β-四氢萘酮核的 C-1 处掺入了碳 13。Wittig-HTIB 方法是类似序列的有用替代方法，其中在氧化步骤中使用 Tl(NO3)3.3H2O 或 Prevost 组合 (AgNO3/I2)。
• Synthesis of an isolable 4aH-benzocycloheptene, ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate, and a study of its thermal rearrangement
  作者：Robert H. Bradbury、Thomas L. Gilchrist、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19810003225

  日期：——

  2-dimethoxyethane. O-Methylation of the anion gives the ether (12). At 138 °C this compound undergoes unimolecular skeletal rearrangement and gives a mixture of three products. It is proposed that these are formed from a common bisnorcaradiene intermediate (17). A new type of rearrangement, which involves the conversion of the bis-nor-caradiene (17) into a second bis-norcaradiene by a (σ2s+π4a+π4a) process

  描述了4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯（12）的合成，这是第一个可分离的4a H-苯并环庚烯。骨架是通过Cope重排二乙烯基环丙烷（8）构造的。然后通过使用二氯二氰基苯并苯醌引入进一步的不饱和度，得到四烯酮（10），通过氢化钠在1，2-二甲氧基乙烷中由其生成延伸的烯酸酯阴离子。Ø阴离子的甲基化得到醚（12）。在138°C，该化合物进行单分子骨架重排，并得到三种产物的混合物。提出这些是由普通的双降冰片烯中间体（17）形成的。一种新型的重排，其中涉及双norcaradiene（17）的成第二双norcaradiene由（转换σ 2个小号+ π 4一个+ π 4一）处理，建议将解释的形成产品（19）。甲氧基酯（12）还经历了4 + 2的环加成反应，并带有4-苯基-1,2,4-三-偶氮啉二酮和酸催化的甲基迁移。
• Flexible Alkylene Bridges as a Tool To Engineer Crystal Distyrylbenzene Structures Enabling Highly Fluorescent Monomeric Emission
  作者：Yoshimichi Shimomura、Kazunobu Igawa、Shunsuke Sasaki、Noritaka Sakakibara、Raita Goseki、Gen‐ichi Konishi

  DOI：10.1002/chem.202201884

  日期：2022.9.16

  Introducing flexible alkylene bridges to distyrylbenzene can realize monomeric emission in the solid state without any requirement for bulky substituents and has many potential applications, diversifying crystal structure design and fabrication strategies.

  将柔性亚烷基桥引入二苯乙烯基苯可以实现固态单体发射，而无需庞大的取代基，具有许多潜在的应用，使晶体结构设计和制造策略多样化。