3-chlorobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine | 848194-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chlorobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
• 英文别名: tert-butyl (3-chlorobenzylidene)carbamate；tert-butyl N-[(3-chlorophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 848194-74-1
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₂
• 分子量: 239.702
• InChiKey: BDIIVZHBZVHSLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine 在 C₄₂H₂₁F₁₂NO₄S₂ 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of δ-Amino-β-Keto Esters

  摘要：

  A chiral disulfonimide-catalyzed asymmetric synthesis of -amino--keto esters via a vinylogous Mukaiyama-Mannich reaction of the Chan diene with N-Boc imines has been developed. The desired products were obtained in good to excellent yields and enantioselectivities.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379999
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-chlorobenzaldehyde N-(tert-butoxycarbonyl)imine
  参考文献：
  名称：

  α-叠氮基环酮的直接对映选择性曼尼希反应：具有α-四元立体中心的手性叠氮化物的不对称结构。

  摘要：

  α-叠氮基环酮与醛亚胺的直接对映选择性曼尼希反应是通过手性磷酸催化实现的，生成的手性叠氮化物具有完全的区域选择性，高非对映选择性和对映选择性的α-四元立体中心。

  DOI：

  10.1039/c9cc08000g

文献信息

• Enantioselective Addition of Thiols to Imines Catalyzed by Thiourea–Quaternary Ammonium Salts
  作者：Hong-Yu Wang、Jia-Xing Zhang、Dong-Dong Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/cs400594e

  日期：2013.10.4

  Asymmetric phase-transfer catalysis was first applied to the synthesis of chiral N,S-acetals by using amino acid-based bifunctional thiourea-ammonium salt catalysts. The reaction could be performed on the gram scale to give up to 93% ee and 99% yield with a catalyst loading as low as 0.1 mol % within 5 min.

  首先使用基于氨基酸的双功能硫脲-铵盐催化剂，将不对称相转移催化应用于手性N，S-缩醛的合成。该反应可以以克为单位进行，以产生高达93％的ee和99％的产率，并且在5分钟内催化剂负载量低至0.1mol％。
• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Enantioselective Cycloaddition of Styrenes with Aldimines Catalyzed by a Chiral Magnesium Potassium Binaphthyldisulfonate Cluster as a Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Manabu Hatano、Keisuke Nishikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.7b04795

  日期：2017.6.28

  A chiral magnesium potassium binaphthyldisulfonate cluster, as a chiral Brønsted acid catalyst, was shown to catalyze an enantioselective cycloaddition of styrenes with aldimines for the first time. The strong Brønsted acidity of the catalyst precursors, which might dissolve drying agents and take up the leached Mg2+ and K+, serendipitously led to good enantioselectivity. Mechanistic aspects were supported

  手性双萘基二磺酸镁钾盐簇，作为手性布朗斯台德酸催化剂，首次显示出与醛亚胺催化苯乙烯的对映选择性环加成反应。催化剂前体的强布朗斯台德酸度可能会溶解干燥剂并吸收浸出的Mg 2+和K +，从而偶然产生了良好的对映选择性。催化剂的X射线和ESI-MS分析以及反应动力学研究为力学方面提供了支持。还证实了以克为单位的向光学活性的1，3-氨基醇的有用转化。
• Enantioselective Mannich Reactions with the Practical Proline Mimetic <i>N</i>-(<i>p</i>-Dodecylphenyl-sulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide
  作者：Hua Yang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo8027938

  日期：2009.3.6

  highly enantioselective and diastereoselective protocol for performing Mannich reactions has been developed by using a p-dodecylphenylsulfonamide-based proline catalyst. This catalyst facilitates the use of common, nonpolar solvents and increased concentrations as compared to alternative methods. A series of syn-selective Mannich reactions is reported, including the rapid access of α- and β-amino acids surrogates

  通过使用基于对十二烷基苯基磺酰胺的脯氨酸催化剂，已经开发出用于进行曼尼希反应的高度对映选择性和非对映选择性的方案。与替代方法相比，该催化剂促进了普通非极性溶剂的使用并提高了浓度。一系列的顺式-选择性曼尼希反应报道，包括α-和β氨基酸替代物的快速存取。还证明了使用工业上有吸引力的非极性溶剂，例如2-甲基-四氢呋喃。
• Modular Bifunctional Chiral Thioureas as Versatile Organocatalysts for Highly Enantioselective Aza-Henry Reaction and Michael Addition
  作者：Hua Li、Xu Zhang、Xin Shi、Nan Ji、Wei He、Shengyong Zhang、Bangle Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200144

  日期：2012.8.13

  A series of new modular bifunctional chiral thiourea organocatalysts were synthesized from natural Cinchona alkaloids and amino acids, and their performance in the aza-Henry reaction of nitroalkanes to imines, the Michael addition of acetylacetone to nitroolefins and the Michael addition of acetone to nitroolefins was investigated. Under the mild conditions, the important building blocks β-nitro amines

  由天然金鸡纳生物碱和氨基酸合成了一系列新型的模块式双功能手性硫脲有机催化剂，研究了它们在硝基烷烃向亚胺的氮杂-亨利反应，乙酰丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应以及丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应中的性能。 。在温和的条件下，可以以高收率（高达95％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达17：1）获得重要的构建基β-硝基胺和γ-硝基羰基化合物。。