1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methyl-phosphole | 190438-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methyl-phosphole
• 英文别名: 1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methylphosphole；1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methylphsophole；1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-3-methylphosphole；3-Methyl-1-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphole
• CAS: 190438-01-8
• 化学式: C₂₃H₃₅P
• 分子量: 342.505
• InChiKey: MRAVPHHRIBWRGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methyl-phosphole 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到C₂₃H₃₄Br₂P₂
  参考文献：
  名称：

  通过与三溴化磷1反应进行芳基磷脂的位点选择性磷酸化

  摘要：

  1-（三-的反应叔丁基苯基）磷杂环（1）与三溴化磷，得到3- dibromophosphino中间体（2）选择性地，这是在膦酰胺的合成有用4，H-次膦酰胺6和H-次膦酸酯8。1-（三异丙基苯基）磷脂（9）的类似转化导致产生2-取代，提供膦酰胺12或H-次膦酸酯14。磷酸化phospholes（4，6，8）进行了测试，如加氢甲酰化过渡金属配合物的配体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01119-6
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 碳酸甲丙酯 、 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-(2',4',6'-tri-tert-butylphenyl)-3-methyl-phosphole
  参考文献：
  名称：

  1-(2,4,6-Tri-tert-butylphenyl)-3-methylphosphole:  A Phosphole with a Significantly Flattened Phosphorus Pyramid Having Pronounced Characteristics of Aromaticity

  摘要：

  Single-crystal X-ray analysis of 1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-3-methylphosphole synthesized to test the effect of the strongly sterically demanding P-substituent on the geometry of the molecule, revealed that the phosphorus pyramid was drastically flattened; the normal out of plane angle of 65 degrees (formed between the P-substituent and the ring C-2-P-C-5 plane) was reduced to 45.9 degrees. Consistent with strong electron delocalization, the C-3-C-4 bond length was dramatically shortened relative to that for other phospholes, and the Bird index of aromaticity was 56.5, almost the equivalent of that in pyrrole (59). The phosphole ring, normally resisitant to electrophilic substitutions, underwent reaction with acetyl chloride-aluminum chloride, consistent with considerable cyclic electron delocalization.

  DOI：

  10.1021/ja970463d

文献信息

• Coordination chemistry and hydroformylation activity of platinum complexes containing 1-aryl-phospholes
  作者：Zsolt Csók、Győrgy Keglevich、György Petöcz、László Kollár

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00156-4

  日期：1999.7

  yl-phosphole (2) and 1-(2′,4′-di-tert-butyl-6′-methylphenyl)-3-methylphosphole (3)) with PtCl2(PhCN)2 was investigated by NMR spectroscopy. Significant differences in their reactivity towards PtCl2(PhCN)2 have been observed. Both cis-PtCl2(phosphole)(PhCN) and trans-PtCl2(phosphole)2 complexes were formed under normal reaction conditions. The corresponding reaction with the more basic 1-phenyl-3,4-dimethyl-phosphole

  空间上拥挤的1-芳基磷脂（1-（2'，4'，6'-三异丙基苯基）-3-甲基磷脂（1），1-（2'，4'，6'-tri-带有PtCl 2（PhCN）2的叔丁基苯基）-3-甲基磷脂（2）和1-（2'，4'-二叔丁基-6'-甲基苯基）-3-甲基磷脂（3））是通过NMR光谱研究。已经观察到它们对PtCl 2（PhCN）2的反应性存在显着差异。两个顺-PtCl 2（磷杂）（PHCN）和反式-PtCl 2（磷杂环）2在正常反应条件下形成配合物。与更碱性的1-苯基-3,4-二甲基膦（4）的相应反应导致立即形成主要产物顺式-PtCl 2（4）2并伴有≈3 ％的反式-PtCl 2（4））2。溶液中两种类型的铂配合物的结构已通过31 P-NMR中的1 J（195 Pt，31 P）耦合常数和1中的几种屏蔽效应得到证实1 H-NMR光谱法。磷的锥体化作用以及磷酰基和芳基环的垂直排列的丧失已证实了配位的磷酰基配体的
• A new reaction of 1-(2,4,6-trialkylphenyl)phospholes with heteroaromatic character; aromatic electrophilic substitution under the conditions of Friedel–Crafts acylation
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、Beáta Dajka、András Dobó、Áron Szöllsy、László Töke

  DOI：10.1039/b004695g

  日期：——

  Two (trialkylphenyl)phospholes (1 and 4) with significant heteroaromatic character due to the flattened P-pyramid underwent Friedel–Crafts acylation with acyl halides to afford 2-acylphosphole derivatives (e.g. 2 and 6, respectively); the 2-acyl-5-arylphosphole by-product 7 may have been formed by sigmatropic rearrangement through 2H-phosphole 9 or dibromophosphorane 12.

  对二（三烷基苯基）磷脂（1和4）进行了Friedel-Crafts合成，这是由于对位的金字塔呈扁平状，具有显着的杂芳族特性酰化 和 酰基卤得到2- acylphosphole衍生物（例如，2和6，分别地）; 2-酰基-5-芳基磷酰基副产物7可能是通过2 H-磷酰基9的σ重排而形成的，或者二溴磷烷 12。
• Competitive [4 + 2] cycloadditions in equimolar mixtures of 1-arylphosphole oxides
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、Beáta Dajka、Bat-Amgalan Namkhainyambuu、Krisztina Ludányi、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.1096

  日期：——

  Four different [4 + 2] cycloadditions were observed to take place in the equimolar mixtures of two different arylphosphole oxides 2a + 2b or 2b + 2c. In addition to the phosphole oxide dimers 3a-a and 3b-b, or 3b-b and 3c-c, the crossed cycloadducts 3a-b and 3b-a, or 3b-c and 3c-b were also formed in considerable portions. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. Heteroatom Chem 12:633–635, 2001

  观察到四种不同的 [4 + 2] 环加成发生在两种不同的芳基磷氧化物 2a + 2b 或 2b + 2c 的等摩尔混合物中。除了磷氧化物二聚体 3a-a 和 3b-b，或 3b-b 和 3c-c，交叉环加合物 3a-b 和 3b-a，或 3b-c 和 3c-b 也在相当多的部分形成。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:633–635, 2001
• A new reaction of arylphospholes: site-selective phosphorylation through reaction with phosphorus tribromide
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、András Dobó、László Tke

  DOI：10.1039/b002042g

  日期：——

  The reaction of arylphospholes 1a–c with phosphorus tribromide followed by treatment with morpholine afforded the 2- or 3-substituted species 3a,b or 7 (which after oxidation gave 4a,b or 8) in a selective manner.

  芳基磷脂1a–c与三溴化磷 然后用 吗啉提供2或3取代的物质3a，b或7（氧化作用选择性地给出4a，b或8）。
• endo and exo Ring fusion in the Diels–Alder reaction of 1-(2,4,6-trialkylphenyl-)3-methylphospholes with maleic acid derivatives
  作者：György Keglevich、László Nyulászi、Tungalag Chuluunbaatar、Bat-Amgalan Namkhainyambuu、Krisztina Ludányi、Tı́mea Imre、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01305-4

  日期：2002.12

  Diels–Alder reaction of the title phospholes and N-phenylmaleimide afforded, surprisingly, a mixture of endo and exo fused cycloadducts with the P-aryl substituent anti to the double bond giving, after oxidation the corresponding P-oxides. The P-center of the exo ring fused P-oxides was found to be inverted under the conditions of the oxidation. The cycloaddition of triisopropylphenylphosphole with

  令人惊讶的是，标题磷脂与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder反应提供了内，外稠合的环加合物的混合物，其中P-芳基取代基抗双键，氧化后得到相应的P-氧化物。所述的P-中心外型环稠合，发现P-氧化物氧化的条件下被反转。三异丙基苯基膦与N-甲基马来酰亚胺或与马来酸酐的环加成反应得到相应的内稠合的磷杂降冰片烯，在氧化后提供稳定的产物。可能的异构体的相对稳定性通过实验和量子化学计算进行了评估。