(R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethanol
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethan-1-ol；(1R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethan-1-ol；(1R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethanol
• 化学式: C₈H₈BrFO
• 分子量: 219.053
• InChiKey: DOCJQSDUKAOMNV-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethanol 、 邻苯二甲酸亚胺 在 四氢呋喃 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(S)-2-(1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的1-芳基-2-氟乙胺。高效脂肪酶催化的拆分和对Mitsunobu转化方案的限制

  摘要：

  八个1-芳基-2-氟乙胺的两种对映体均以1-芳基-2-氟乙酮为原料合成。使用南极假丝酵母的脂肪酶B和甲氧基乙酸乙酯作为酰基供体对胺进行动力学拆分，得到96.99％ee的（R）-胺和> 99.5％ee的（S）-甲氧基乙酰胺。关于反应温度，酰基给体浓度，水活度和底物结构的变化，分离度很强。其他九种脂肪酶制剂未能催化该反应或对映选择性低。其次，在合成（（S）时，采用以苯二甲酰亚胺为亲核试剂的对映体富集的1-芳基-2-氟乙醇为原料的Mitsunobu转化方案。）-1-芳基-2-氟乙胺。转化效率和产率均取决于芳族取代基。对于六种底物，观察到立体化学的完全反转。但是，当芳族环上存在供电子性取代基时，外消旋化和低收率是结果。当用氰基或硝基取代时，会发生意想不到的氟消除，从而限制了这些转化的收率。使用圆二色性确定1-芳基-2-氟乙胺的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.06.081
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯甲酰)乙酸乙酯 在 Candida antarctica lipase B 、 葡萄糖 、 Selectfluor 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-1-(4-bromophenyl)-2-fluoroethanol
  参考文献：
  名称：

  双酶催化一锅法合成对映体互补型含氟氟醇。

  摘要：

  开发了一种双酶催化策略，可通过一锅三步法合成对映体互补的邻位氟代醇，包括脂肪酶催化的水解，自发的脱羧氟化和随后的酮还原酶催化的还原。通过这种方法，β-酮酸酯被转化为相应的邻位氟代醇，具有很高的分离收率（高达92％）和立体选择性（高达99％）。与传统方法相比，这种新的级联工艺解决了一些问题，例如对环境有害的反应条件和较低的立体选择性结果。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01825

文献信息

• Enantioselective monofluoromethylation of aldehydes with 2-fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide catalyzed by a bifunctional cinchona alkaloid-derived thiourea–titanium complex
  作者：Hai Ma、Kohei Matsuzaki、Yu-Dong Yang、Etsuko Tokunaga、Daisuke Nakane、Tomohiro Ozawa、Hideki Masuda、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c3cc46544f

  日期：——

  A catalytic enantioselective monofluoromethylation of aldehydes using 2-fluoro-1,3-benzodithiole-1,1,3,3-tetraoxide (FBDT) was realized. With a bifunctional thiourea-titanium catalytic system, the monofluoromethylated-adducts were obtained in good yields and high enantioselectivities, up to 96% ee.

  实现了使用2-氟-1,3-苯并二硫-1,1,3,3-四氧化物（FBDT）催化醛的对映选择性单氟甲基化反应。使用双功能硫脲-钛催化系统，单氟甲基化加合物的收率和对映选择性高，最高可达ee的96％。
• New synthetic routes towards various α-fluorinated aryl ketones and their enantioselective reductions using baker's yeast
  作者：Balaka Barkakaty、Yutaka Takaguchi、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.019

  日期：2007.1

  aryl ketones were obtained by oxidation of dichlorofluoromethyl aryl alcohols. Subsequent dechlorination of these ketones using sodium formaldehyde sulfoxylate (Rongalite) and reductive dehalogenating system SnCl2/Al led to various fluoromethyl aryl ketones and chlorofluoromethyl aryl ketones, respectively. Asymmetric reductions of these fluorinated ketones using the inexpensive baker's yeast produced

  通过二氯氟甲基芳基醇的氧化获得高度亲电的二氯氟甲基芳基酮。随后使用甲醛合次硫酸氢钠（Rongalite）和还原性脱卤系统SnCl 2 / Al对这些酮进行脱氯，分别制得各种氟甲基芳基酮和氯氟甲基芳基酮。使用廉价的面包酵母不对称地还原这些氟化酮，可制得具有不同对映选择性的相应的氟甲基芳基醇。
• Enantiocomplementary synthesis of vicinal fluoro alcohols through photo-bio cascade reactions
  作者：Yu Zhang、Huizhong Liu、Qingshan Shi、Xiaoyang Chen、Xiaobao Xie

  DOI：10.1039/d2gc02701a

  日期：——

  The combination of the catalytic power of photocatalysis and biocatalysis has greatly boosted the development of novel synthetic strategies due to its functional diversity and stereoselective specificity. Herein, we describe a one-pot cascade process that combined photo-oxidative fluoridation and bio-reduction to access enantiocomplementary vicinal fluoro alcohols with up to 87% isolated yield and 99%

  由于其功能多样性和立体选择性，光催化和生物催化的催化能力的结合极大地促进了新型合成策略的发展。在这里，我们描述了一种单锅级联工艺，该工艺将光氧化氟化和生物还原相结合，以获得高达 87% 的分离产率和 99% ee 的对映互补邻氟醇。
• 一种光-酶催化合成手性氟代苯乙醇的方法
  申请人：广东省科学院微生物研究所（广东省微生物分析检测中心）

  公开号：CN114539039A

  公开（公告）日：2022-05-27

  本发明公开了一种光‑酶催化合成手性氟代苯乙醇的方法。该方法包括以下步骤：a)将苯乙烯或取代苯乙烯、氟试剂、光催化剂加入反应体系，在氙灯照射下进行第一步反应；b)反应完成后，往a)的反应体系中加入产羰基还原酶的基因工程菌、D‑葡萄糖，进行第二步催化反应；c)反应完成后，以有机溶剂多次萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，回收溶剂得到目标粗产物；d)将目标粗产物进行过柱纯化，得到目标产物。本发明以光、酶催化相结合的方式，实现了不同种类的手性氟代苯乙醇的合成，原料成本低廉，以两步一锅的制备方法操作简便，反应过程条件温和、绿色环保、底物转化率高且立体选择性好。
• Synthesis of Enantiopure Fluorohydrins Using Alcohol Dehydrogenases at High Substrate Concentrations
  作者：Wioleta Borzęcka、Iván Lavandera、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo400962c

  日期：2013.7.19

  The use of purified and overexpressed alcohol dehydrogenases to synthesize enantiopure fluorinated alcohols is shown. When the bioreductions were performed with ADH-A from Rhodococcus ruber overexpressed in E. coli, no external cofactor was necessary to obtain the enantiopure (R)-derivatives. Employing Lactobacillus brevis ADH, it was possible to achieve the synthesis of enantiopure (S)-fluorohydrins at a 0.5 M substrate concentration. Furthermore, due to the activated character of these substrates, a huge excess of the hydrogen donor was not necessary.