tetrabenzyl ethylidene 1,1-bisphosphonate | 346722-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: tetrabenzyl ethylidene 1,1-bisphosphonate
• 英文别名: tetrabenzyl ethylidenebisphosphonate；[1-Bis(phenylmethoxy)phosphorylethenyl-phenylmethoxyphosphoryl]oxymethylbenzene
• CAS: 346722-70-1
• 化学式: C₃₀H₃₀O₆P₂
• 分子量: 548.512
• InChiKey: NULNPSCOLPFPFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  693.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrabenzyl ethylidene 1,1-bisphosphonate 在 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到2,2-Bis[bis(phenylmethoxy)phosphoryl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  SIMPLE SYNTHESIS OF OXIRANYLIDENE-2,2-BIS(PHOSPHONIC ACID): TETRABENZYL GEMINAL BISPHOSPHONATE ESTERS AS USEFUL INTERMEDIATES

  摘要：

  DOI：

  10.1081/scc-120002004
• 作为产物：
  描述：

  tetrabenzyl methylenediphosphonate 在 对甲苯磺酸 、 二乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 tetrabenzyl ethylidene 1,1-bisphosphonate
  参考文献：
  名称：

  双（膦酸）-类固醇共轭物的新颖合成。

  摘要：

  已经实现了一种有效的合成方法，用于合成一类新的潜在的骨吸收抑制剂，该抑制剂由在3和17位上通过可变长度的酯键连接到双膦酸酯双部分的甾体类雌激素单位组成。收敛的合成利用了双膦酸苄酯，酯交换反应和Meldrum的酸化学方法，具有使许多雌激素衍生物以及其他生物活性化合物与双膦酸酯双键偶联的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo001489h

文献信息

• Highly Enantioselective Approach to Geminal Bisphosphonates by Organocatalyzed Michael-Type Addition of β-Ketoesters
  作者：Marinella Capuzzi、Dario Perdicchia、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200701317

  日期：2008.1

  developed for the asymmetric synthesis of bisphosphonate derivatives, a class of pharmaceutically important molecules. Cheap and commercially available dihydroquinine effectively catalyzed conjugate additions of cyclic beta-ketoesters to ethylidenebisphosphonate esters, leading to optically active geminal bisphosphonates, bearing an all-carbon substituted quaternary stereocenter, in high yields and

  已经开发了一种有价值的有机催化方案，用于一类重要药物双膦酸酯衍生物的不对称合成。廉价且可商购的二氢奎宁可有效催化环状β-酮酸酯与亚乙基双膦酸酯的共轭加成反应，从而形成光学活性双膦双膦酸酯，具有全碳取代的季立体中心，且收率高，对映选择性高达ee的99％。还成功地完成了迈克尔加合物对相应的双膦酸或乙烯基膦酸酯的进一步精制，同时保持了光学纯度。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Nitrogen-Containing <i>gem</i>-Bisphosphonates Using a Dinuclear Ni₂-Schiff Base Complex
  作者：Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki、Yuko Kato、Zhihua Chen

  DOI：10.1055/s-0029-1217192

  日期：——

  A catalytic asymmetric synthesis of nitrogen-containing gem-bisphoshonates is described. A Lewis acid-Bronsted base bifunctional homodinuclear Ni 2 ―Schiff base complex promoted catalytic enantioselective conjugate addition of nitroacetates to ethylidenebisphosphonates, giving products in up to 93% ee and 94% yield. Transformation of the product into a chiral α-amino ester with a gem-bisphosphonate

  描述了含氮双膦酸盐的催化不对称合成。路易斯酸-布朗斯台德碱双功能同双核 Ni 2 -希夫碱配合物促进硝基乙酸酯催化对映选择性共轭加成到亚乙基双膦酸酯，得到高达 93% ee 和 94% 产率的产物。还描述了将产物转化为具有双膦酸酯部分的手性 α-氨基酯。
• Hydroxamate-Containing Bisphosphonates as Fosmidomycin Analogues: Design, Synthesis, and Proherbicide Activity
  作者：Xin Wu、Zili Yang、Chunlin Song、Mengwei Bu、Weiguo Li、Jiang Duan、Guang-Fu Yang、Aidong Zhang

  DOI：10.1021/acs.jafc.3c07872

  日期：2024.4.10

  Fosmidomycin (FOS) is a natural product inhibiting the DXR enzyme in the MEP pathway and has stimulated interest for finding more suitable FOS analogues. Herein, two series of FOS analogue hydroxamate-containing bisphosphonates as proherbicides were designed, with bisphosphonate replacing the phosphonic unit in FOS while retaining the hydroxamate (BPF series) or replacing it with retro-hydroxamate (BPRF

  磷米霉素 (FOS) 是一种抑制 MEP 途径中 DXR 酶的天然产物，激发了寻找更合适的 FOS 类似物的兴趣。本文设计了两个系列的FOS类似物含异羟肟酸酯的双膦酸盐作为除草剂，其中双膦酸盐取代了FOS中的膦酸单元，同时保留异羟肟酸酯（BPF系列）或用逆异羟肟酸酯（BPRF系列）替代它。 BPF系列是通过亚乙烯基二膦酸酯的Michael加成、 N-酰化和脱保护三步反应顺序合成的，BPRF系列是通过将逆克莱森缩合反应纳入反应顺序来合成的。对模型植物的评价表明，几种化合物具有相当大的除草活性，特别是，与对照FOS相比，化合物8m表现出多倍的活性增强。其除草性能得到了比较验证。此外，DXR 酶测定、二甲基烯丙基焦磷酸拯救和分子对接证实8m是一种有前途的针对 DXR 酶的除草剂候选药物。此外， 8m还表现出良好的抗疟活性。