KCN-19 | 1309068-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: KCN-19
• 英文别名: Dithiodiketopiperazine 46；(1R,4R,9S,11R,14R,19S)-21,22-dithia-3,13-diazahexacyclo[9.9.2.01,13.03,11.04,9.014,19]docosa-5,7,15,17-tetraene-2,12-dione
• CAS: 1309068-02-7
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂S₂
• 分子量: 356.469
• InChiKey: WMERXOBNUUEIAG-ZZVLORQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  91.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  KCN-19 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 KCN-18
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Epicoccin G

  摘要：

  An expedient enantioselective total synthesis of epicoccin G and related dithiodiketopiperazines through a strategy featuring direct two-directional sulfenylation, photooxygenation, and Kornblum-DeLaMare rearrangement is described.

  DOI：

  10.1021/ja2032635
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3aR,7aR)-3a-Hydroxy-6-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-indole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 potassium triiodide 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.42h， 生成 KCN-19
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Epicoccin G

  摘要：

  An expedient enantioselective total synthesis of epicoccin G and related dithiodiketopiperazines through a strategy featuring direct two-directional sulfenylation, photooxygenation, and Kornblum-DeLaMare rearrangement is described.

  DOI：

  10.1021/ja2032635

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Epidithio-, Epitetrathio-, and bis-(Methylthio)diketopiperazines: Synthetic Methodology, Enantioselective Total Synthesis of Epicoccin G, 8,8′-<i>epi</i>-<i>ent</i>-Rostratin B, Gliotoxin, Gliotoxin G, Emethallicin E, and Haematocin and Discovery of New Antiviral and Antimalarial Agents
  作者：K. C. Nicolaou、Min Lu、Sotirios Totokotsopoulos、Philipp Heretsch、Denis Giguère、Ya-Ping Sun、David Sarlah、Thu H. Nguyen、Ian C. Wolf、Donald F. Smee、Craig W. Day、Selina Bopp、Elizabeth A. Winzeler

  DOI：10.1021/ja308429f

  日期：2012.10.17

  An improved sulfenylation method for the preparation of epidithio-, epitetrathio-, and bis-(methylthio)diketopiperazines from diketopiperazines has been developed. Employing NaHMDS and related bases and elemental sulfur or bis[bis(trimethylsilyl)amino]trisulfide (23) in THF, the developed method was applied to the synthesis of a series of natural and designed molecules, including epicoccin G (1), 8

  已经开发了一种用于从二酮哌嗪制备桥二硫、表四硫和双（甲硫基）二酮哌嗪的改进的亚磺酰化方法。在 THF 中使用 NaHMDS 和相关碱和元素硫或双[双（三甲基甲硅烷基）氨基]三硫化物 (23)，将开发的方法应用于合成一系列天然和设计的分子，包括表球菌素 G (1)、8、 8'-epi-ent-rostratin B (2)、gliotoxin (3)、gliotoxin G (4)、emethallicin E (5) 和 heematocin (6)。对选定合成化合物的生物筛选导致发现了许多纳摩尔抗脊髓灰质炎病毒药物（即 46、2,2'-epi-46 和 61）和几种低微摩尔抗恶性疟原虫先导化合物（即 46、 2,2'-epi-46、58、61 和 1)。
• A Practical Sulfenylation of 2,5-Diketopiperazines
  作者：K. C. Nicolaou、Denis Giguère、Sotirios Totokotsopoulos、Ya-Ping Sun

  DOI：10.1002/anie.201107623

  日期：2012.1.16

  Sulfurs in action: A practical and simple method has been developed for the introduction of sulfur atoms into 2,5‐diketopiperazines (I) under mild conditions. The reaction provides more or less complex epidithiodiketopiperazines (II) and bis‐methylthiodiketopiperazines (III).

  硫的作用：已开发出一种实用且简单的方法，可在温和条件下将硫原子引入 2,5-二酮哌嗪 ( I )。该反应提供或多或少复杂的桥二硫二酮哌嗪（II）和双甲硫基二酮哌嗪（III）。