3,5,6-tris(1,1-dimethylallyloxy)-1-methoxyxanthen-9-one | 400008-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,5,6-tris(1,1-dimethylallyloxy)-1-methoxyxanthen-9-one
• 英文别名: 1-Methoxy-3,5,6-tris(2-methylbut-3-en-2-yloxy)xanthen-9-one
• CAS: 400008-15-3
• 化学式: C₂₉H₃₄O₆
• 分子量: 478.585
• InChiKey: MZQYUXQOVRIQIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,6-tris(1,1-dimethylallyloxy)-1-methoxyxanthen-9-one 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.05h， 以60%的产率得到1-O-methylforbesione
  参考文献：
  名称：

  微波辅助克莱森重排/狄尔斯-阿尔德级联反应合成笼状藤黄天然产物和类似物

  摘要：

  微波辅助 Claisen 重排/Diels-Alder 级联反应用于合成笼状藤黄天然产物和类似物，其中含有独特的 4-oxa-tricyclo[4.3.1.03,7]decan-2-one 支架，来自呫吨酮和色酮-基于基材。获得了福布松和丁酮以及两个新的和六个已知的笼状类似物。与传统的热法相比，在微波照射下反应时间大大缩短，收率大大提高。此外，在级联反应中观察到的区域选择性也得到了合理化。长期以来，藤黄因其愈合、抗菌和细胞毒性活性而被用于民间药物。

  DOI：

  10.3184/174751911x13191290708355
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tris(benzyloxy)benzaldehyde 在 palladium on activated charcoal manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 11.75h， 生成 3,5,6-tris(1,1-dimethylallyloxy)-1-methoxyxanthen-9-one
  参考文献：
  名称：

  “Biomimetic” Cascade Reactions in Organic Synthesis: Construction of 4-Oxatricyclo[4.3.1.0]decan-2-one Systems and Total Synthesis of 1-O-Methylforbesione via Tandem Claisen Rearrangement/Diels-Alder Reactions

  摘要：

  A further demonstration of the value of "biomimetically" inspired synthetic strategies toward natural products is provided by the title reactions that were developed for the construction of 4-oxatricyclo[4.3.1.0]decan-2-one systems from prochiral aromatic precursors. This biomimetic cascade was applied to the synthesis of 1-O-methylforbesione (2) from the prenylated xanthone 1 in one pot.

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011119)40:22<4264::aid-anie4264>3.0.co;2-1

文献信息

• Biomimetic total synthesis of forbesione and desoxymorellin utilizing a tandem Claisen/Diels–Alder/Claisen rearrangement
  作者：Eric J. Tisdale、Irina Slobodov、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1039/b311833a

  日期：——

  A concise synthesis of forbesione (1) and desoxymorellin (3) is presented. Central to the strategy is a biomimetic Claisen/Diels–Alder/Claisen reaction cascade that proceeds in a regioselective manner and produces the desired scaffold exclusively. The observed regioselectivity and product distribution of the Claisen/Diels–Alder/Claisen reaction are attributed to the electronic effects of the xanthone oxygen (O10), the C9 carbonyl group and the nature of the C1 functionality.

  本文介绍了福尔酮（1）和脱氧毛蕊花素（3）的简明合成方法。该策略的核心是仿生物的 Claisen/DielsâAlder/Claisen 级联反应，该反应以区域选择性的方式进行，并完全生成所需的支架。观察到的 Claisen/DielsâAlder/Claisen 反应的区域选择性和产物分布归因于氧杂蒽酮（O10）、C9 羰基和 C1 官能团性质的电子效应。