Ni(2,6-bis((diisopropylphosphino)methyl)phenyl)(methoxy) | 809279-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Ni(2,6-bis((diisopropylphosphino)methyl)phenyl)(methoxy)
• 英文别名: [Ni(OMe)(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)]；[(2,6-bis(diisopropylphosphino)phenyl)Ni(OMe)]
• CAS: 809279-46-7
• 化学式: C₂₁H₃₈NiOP₂
• 分子量: 427.17
• InChiKey: WJMLTTTUGNKYNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(2,6-bis((diisopropylphosphino)methyl)phenyl)(methoxy) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [NiH(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)]
  参考文献：
  名称：

  PCP夹钳配体稳定的镍和钯甲醇氧化物的β-氢消除反应

  摘要：

  含有i Pr PCP钳形配体的镍和钯的甲醇盐[（i Pr PCP）M-OMe]在加热时分解，得到不同种类的产物。钯衍生物可干净地得到二聚体Pd 0络合物[Pd（μ - iPr PCHP）] 2（i Pr PCHP = 2,6-双（二异丙基膦基甲基）苯基）和甲醛。相反，[（i Pr PCP）Ni-OMe]的分解得到多核羰基膦复合物。两种分解过程都是通过β-氢消除（BHE）引发的，但是最终的[[ i PrPCP）M–H]氢化物经历不同的反应序列，最终导致钳单元不可逆地分解。氢化钯自发地经历还原性CH偶联反应，而其镍类似物的衰变则是由于其与BHE步骤中释放的甲醛反应而引起的。动力学测量表明，出于动力学和热力学原因，BHE反应对Ni的可逆性均不如对Pd有利。DFT计算证实了动力学研究的主要结论，并为分解反应的机理提供了进一步的见识。

  DOI：

  10.1002/chem.201500652
• 作为产物：
  描述：

  [NiMe(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ni(2,6-bis((diisopropylphosphino)methyl)phenyl)(methoxy)
  参考文献：
  名称：

  镍和氟化钯配合物与PCP夹配体的合成及反应活性。基于NMR的氟化物和其他单阴离子配体的电子定性性能评估

  摘要：

  [[ iPr PCP）ML]（M = Ni，Pd）类型的一系列配合物，包含2,6-双（二异丙基膦基甲基）苯基（iPr PCP）钳形配体和简单的单阴离子配体L（F，Cl，Br ，H，Me，Ph，NO 3和OTf）已合成并表征。氟化物衍生物[（iPr PCP）MF]由卤化物[（iPr PCP）MX]（M = Ni，X = Br； M = Pd，X = I）通过与AgF交换反应或通过质子分解制得Et 3 N·3HF（TREAT-HF）的甲基配合物[（iPr PCP）M-Me]的合成。对新配合物和先前报告的L = OH，OMe和NH 2的配合物的13 C NMR数据进行的调查揭示了可以直接与与Ni（II）和Pd（II）中心配位的阴离子配体L的电子性能直接相关的重要趋势。金属键合的ipso碳的13 C共振的化学位移对L的σ供电能力非常敏感，该能力按以下顺序增加：L = OTf> NO 3 > F> OAc>

  DOI：

  10.1021/om2009793

文献信息

• Nickel Pincer Complexes with Frequent Aliphatic Alkoxo Ligands [(^iPrPCP)Ni-OR] (R = Et, <i>n</i>Bu, <i>i</i>Pr, 2-hydroxyethyl). An Assessment of the Hydrolytic Stability of Nickel and Palladium Alkoxides
  作者：Luis M. Martínez-Prieto、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez、Juan Cámpora

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01868

  日期：2017.11.6

  A series of nickel pincer complexes with terminal alkoxo ligands [(iPrPCP)Ni-OR] (R = Et, nBu, iPr, CH2CH2OH; iPrPCP is the 2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl pincer ligand) was synthesized and fully characterized. Together with the previously reported methoxo analogues of Ni and Pd, these complexes constitute a unique series of isostructural late transition-metal alkoxides. Spectroscopic and

  一系列具有末端烷氧基配体的镍钳形配合物[（iPr PCP）Ni-OR]（R = Et，n Bu，i Pr，CH 2 CH 2 OH; iPr PCP是2,6-双（二异丙基膦甲基）苯基钳合成并充分表征。这些配合物与先前报道的Ni和Pd的甲氧基类似物一起，构成了一系列独特的等结构后期过渡金属醇盐。光谱和X射线衍射数据提供了其共价Ni-OR键的强极化的直接指示。这类化合物最显着的特征之一是它们易于水解并伴有微量水分，从而与相应的氢氧化物形成平衡混合物[[iPr PCP）M–OH]（M = Ni或Pd）和醇类，ROH。为了比较镍和钯的醇盐的水解稳定性，我们用两种醇对两种氢氧化物进行了NMR滴定，并确定了相应的平衡常数。通常，这些常数约为。M = Ni比Pd小1个数量级，表明Ni醇盐配合物比Pd对应物更容易水解。对于含有无杂原子的R基团的醇盐配合物，随着母体醇ROH变得更酸性，其水解趋势降低，即R =
• Monomeric alkoxide and alkylcarbonate complexes of nickel and palladium stabilized with the ^iPrPCP pincer ligand: a model for the catalytic carboxylation of alcohols to alkyl carbonates
  作者：Luis M. Martínez-Prieto、Pilar Palma、Juan Cámpora

  DOI：10.1039/c8dt04919j

  日期：——

  [(iPrPCP)M-OCOOR] fail to undergo nucleophilic attack by ROH to yield organic carbonates ROCOOR, either intermolecularly (using neat ROH solvent) or in intramolecular fashion (e.g., [(iPrPCP)M-OCOOCH2CH2OH]). In contrast, [(iPrPCP)M-OCOOMe] complexes react with a variety of electrophilic methylating reagents (MeX) to afford dimethylcarbonate and [(iPrPCP)M-X]. The reaction rates increase in the order X

  [[ iPr PCP] M-OR]类型的单体烷氧基配合物（M = Ni或Pd； R = Me，Et，CH 2 CH 2 OH；iPr PCP = 2,6-双（二异丙基膦基）苯基）与CO 2得到相应的碳酸烷基酯[（iPr PCP）M-OCOOR]。我们已经研究了这些化合物的反应，作为从醇和CO 2催化合成有机碳酸酯的关键步骤的模型。MOCO-OR键在动力学上不稳定，可以很容易地与水或其他醇（R'OH）交换OR基团，从而得到含有ROH和[（iPr PCP）M-OCOOH]（碳酸氢盐）或[[ iPrPCP）M-OCOOR']。但是，[（iPr PCP）M-OCOOR]配合物是热稳定的，当将其保存在密封容器中时，在溶液中可以无限期地保持稳定。已经解释了交换平衡的常数，表明CO 2插入MO键在热力学上对M-OR比对M-OH更有利。烷基碳酸酯络合物[（iPr PCP）M-OCOOR]不能通过分子间（使
• Synthesis and Reactivity of a Mononuclear Parent Amido Nickel Complex. Structures of Ni[C₆H₃-2,6-(CH₂PⁱPr₂)₂](NH₂) and Ni[C₆H₃-2,6-(CH₂PⁱPr₂)₂](OMe)
  作者：Juan Cámpora、Pilar Palma、Diego del Río、M. Mar Conejo、Eleuterio Álvarez

  DOI：10.1021/om049312r

  日期：2004.11.1

  The first example of a nickel parent amido complex, Ni(PCP)(NH2), has been synthesized and structurally characterized. This compound reacts quantitatively with water and methanol to give the mononuclear hydroxide and methoxide derivatives Ni(PCP)(OH) and Ni(PCP)(OMe). Ni(PCP)(NH2) behaves as a strong nucleophile and adds rapidly to benzaldehyde, affording an equimolecular mixture of the aldimido derivative Ni(PCP)(N=CHPh), the hydroxide Ni(PCP)(OH), and ammonia.