m-terphenyl isocyanide | 1064078-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-terphenyl isocyanide
• 英文别名: terphenyl isonitrile；2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl isocyanide；(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3N；Mes2C6H3NC；(C6H2(2,4,6-Me3C6H3)2)isocyanide；CNArMes2；2-[2-isocyano-3-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 1064078-46-1
• 化学式: C₂₅H₂₅N
• 分子量: 339.48
• InChiKey: FEQKDWOUCLENCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-terphenyl isocyanide 在 C₁₀₀H₁₀₁CoN₄ 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 2,6-Dimesitylphenylmethyleneimine
  参考文献：
  名称：

  定义明确的HCo（CO）4异氰酸酯类似物。1：异氰酸酯的合成，分解和催化1，1-加氢

  摘要：

  Reported here is the synthesis and characterization of the tetrakis(m-terphenyl isocyanide)cobalt hydride HCo(CNArMes2)(4) (1; Ar-Mes2 = 2,6-(2,4,6-Me3C6H2)(2)C6H3). Monohydride 1 serves as a well-defined isocyano analogue of the tetracarbonyl hydride HCo(CO)(4). While tetrakis-phosphine analogues of HCo(CO)4 have been reported previously, these compounds have failed to exhibit a reactivity profile that can be compared and contrasted with HCo(CO)4 in a systematic fashion. Herein, HCo(CNArMes2)(4) (1) is shown to be a readily accessed and reactive complex that allows for this comparison. For example, HCo(CNArMes2)(4) (1) is found to decompose smoothly to the kappa(1)-C-iminoformyl complex Co(eta(6)-(Mes)-kappa C-2-C(H)NArMes2)(CNArMes2) (2). Kinetic analysis of this decomposition and that of the d(1)-isotopomer DCo(CNArMes2)(4) (1-d(1)) revealed a unimolecular process characterized by a large primary k(H)/k(D) isotope effect (3.2(6)) and no dependence on the presence of free CNArMes2. These data point to rate limiting hydride alpha-migration and formation of the kappa(1)-C-iminoformyl species [Co(kappa(1)-C-C(H)=-NArMes2)(cNAr(Mes2))(3)] as a critical intermediate. Indeed, ligand substitution reactions of HCo(CNArMes2)(4) (1), as well as C-13-labeling experiments of the decomposition product 2, demonstrate that hydride alpha-migration is the dominant mechanistic feature of this system. Most notably, this behavior is in contrast with that of HCo(CO)(4), for which it has been established that CO ligand dissociation is the initial mechanistic feature. Additional support for the critical role of hydride alpha-migration in HCo(CNArMes2)(4) (1) was obtained by the development of catalytic CNArMes2 1,1-hydrogenation to form a stable and isolable methylenimine.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00297
• 作为产物：
  描述：

  terphenyl formamide 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到m-terphenyl isocyanide
  参考文献：
  名称：

  杂环戊二烯与杂环戊二烯：甲硅烷基迁移的问题。

  摘要：

  单重双自由基[P（μ-NHyp）] 2（Hyp =高甲硅烷基，（Me 3 Si）3 Si）与不同的异腈反应，得到一系列五元N 2 P 2C杂环。取决于取代基在异腈上的空间体积，观察到Hyp基团的迁移，产生两种结构相似但电子上非常不同的异构体。全面的光谱学和理论研究证明，杂环戊二烯异构体可被认为是一种反应性不强的具有一个局部N═P和一个C═P双键的闭壳单线态物种，而杂环戊二二烯异构体则代表一个开环的单线态双自由基。有趣的光化学性质，例如在红光照射下光异构化为[2.1.0]-烷型物质。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00460

文献信息

• Comparative Measure of the Electronic Influence of Highly Substituted Aryl Isocyanides
  作者：Alex E. Carpenter、Charles C. Mokhtarzadeh、Donald S. Ripatti、Irena Havrylyuk、Ryo Kamezawa、Curtis E. Moore、Arnold. L. Rheingold、Joshua S. Figueroa

  DOI：10.1021/ic5030845

  日期：2015.3.16

  substituted aryl isocyanides on transition metal centers, a series of C4v-symmetric Cr(CNR)(CO)5 complexes featuring various alkyl, aryl, and m-terphenyl substituents have been prepared. A correlation between carbonyl-ligand 13C1H} NMR chemical shift (δCO) and calculated Cotton–Kraihanzel (C–K) force constant (kCO) is presented for these complexes to determine the relative changes in isocyanide σ-donor/π-acid

  为了评估对过渡金属中心高度取代的芳基异腈的相对电子影响，一系列ç 4 v -对称的Cr（CNR）（CO）5个络合物设有各种烷基，芳基和米-三联苯取代基已被制备。羰基配位体之间的相关性13 13 C 1个H} NMR化学位移（δ CO）和计算出的棉Kraihanzel（C-K）的力常数（ķ CO给出了针对这些配合物的），以确定异氰化物σ-供体/π-酸比率的相对变化，该变化是取代基同一性和样式的函数。对于具有烷基或芳基取代的非氟化芳基异氰化物，在整个系列中观察到有效σ供体/π酸比率的最小变化。此外，具有强电子释放性取代基的芳基异氰化物显示出的电子影响几乎与非氟化烷基异氰化物的电子影响相匹配。多氟化芳基异氰化物配体显示出较低的σ-供体/π-酸比率。然而，相对于非氟化芳基异氰酸酯而言，这种衰减程度并不显着，并且在所有情况下均观察到比CO显着更高的σ-给体/π-酸比率。确定了多氟化芳基异氰化物的
• Chloro- and Trifluoromethyl-Substituted Flanking-Ring <i>m</i>-Terphenyl Isocyanides: η⁶-Arene Binding to Zero-Valent Molybdenum Centers and Comparison to Alkyl-Substituted Derivatives
  作者：Treffly B. Ditri、Alex E. Carpenter、Donald S. Ripatti、Curtis E. Moore、Arnold. L. Rheingold、Joshua S. Figueroa

  DOI：10.1021/ic402130p

  日期：2013.11.18

  and structural studies exploring the propensity of m-terphenyl isocyanide ligands to provide flanking-ring η6-arene interactions to zerovalent molybdenum centers. The alkyl-substituted m-terphenyl isocyanides CNArMes2 and CNArDipp2 (ArMes2 = 2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3; ArDipp2 = 2,6-(2,6-(i-Pr)2C6H3)2C6H3) react with Mo(η6-napthalene)2 in a 3:1 ratio to form tris-isocyanide η6-arene Mo complexes, in

  本文中所呈现是探索的倾向合成和结构研究米-三联苯基胩的配体，以提供侧翼环η 6个-arene相互作用零价钼中心。烷基取代的米-三联苯异氰化物CNAR Mes2和CNAR Dipp2（AR Mes2 = 2,6-（2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2）2 C ^ 6 ħ 3 ;氩Dipp2 = 2,6-（2 ，6-（i -Pr）2 C 6 H 3）2 C 6 H 3）用的Mo（η反应6 -napthalene）2在3：1的比例形式的三-胩η 6 -arene沫复合物，分别侧翼均三甲苯基或2,6-二异丙基团，其中的一个异氰化物配体结合到零价钼中心。热稳定性和反应性的研究表明，这些侧翼环η 6个-arene相互作用是特别稳健。削弱或防止形成侧翼形环的η 6 -arene相互作用，并潜在地提供访问配位不饱和[沫（CNAR - [R ）3 ]片段，新的卤素取代的米-三联苯异氰化物CNAR Clips2和CNAR
• Controlled Expansion of a Strong‐Field Iron Nitride Cluster: Multi‐Site Ligand Substitution as a Strategy for Activating Interstitial Nitride Nucleophilicity
  作者：Myles J. Drance、Charles C. Mokhtarzadeh、Mohand Melaimi、Douglas W. Agnew、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Joshua S. Figueroa

  DOI：10.1002/anie.201801206

  日期：2018.10

  Multimetallic clusters have long been investigated as molecular surrogates for reactive sites on metal surfaces. In the case of the μ4‐nitrido cluster [Fe4(μ4‐N)(CO)12]−, this analogy is limited owing to the electron‐withdrawing effect of carbonyl ligands on the iron nitride core. Described here is the synthesis and reactivity of [Fe4(μ4‐N)(CO)8(CNArMes2)4]−, an electron‐rich analogue of [Fe4(μ4‐N)(CO)12]−

  长期以来，人们一直在研究多金属簇作为金属表面反应位点的分子替代物。在μ的情况下，4 -nitrido簇的[Fe 4（μ 4 -N）（CO）12 ] - ，这种类比是有限由于羰基配体上的氮化铁芯吸电子效应。这里描述的是合成和反应的[Fe 4（μ 4 -N）（CO）8（CNAR Mes2）4 ] - ，的富电子类似物的[Fe 4（μ 4 -N）（CO）12 ] -，其中间隙氮化物显示出显着的亲核性。该特征使得能够通过主族和过渡金属中心进行合理扩展以产生不饱和位点。生成的团簇通过依赖于配位球的原子重排和金属-金属的协同性表现出类似于表面的反应性。
• Synthesis and Protonation of an Encumbered Iron Tetraisocyanide Dianion
  作者：Charles C. Mokhtarzadeh、Grant W. Margulieux、Alex E. Carpenter、Nils Weidemann、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Joshua S. Figueroa

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00730

  日期：2015.6.1

  mononuclear complex featuring a dianionic 1-azabenz[b]azulene ligand was isolated in low yield. Formation of this 1-azabenz[b]azulene is rationalized to proceed by an aza-Büchner ring expansion of a CNArMes2 ligand mediated by a coordinatively unsaturated Fe center. Disodium tetraisocyanoferrate Na2[Fe(CNArMes2)4] is readily protonated by trimethylsilanol (HOSiMe3) to produce the monohydride ferrate

  此处报道了合成研究，在繁琐的四异氰基配体环境中探索高度还原的铁中心。的FeCl的治疗2与2当量的的存在钠汞齐米三联苯胩CNAR Mes2（AR Mes2 = 2,6-（2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2）2 C ^ 6 ħ 3）产生四异氰基铁酸二钠Na 2 [Fe（CNAr Mes2）4 ]。Na 2 [Fe（CNAr Mes2）4的结构表征]显示出紧密的离子对，Fe中心采用与ad 10金属中心一致的四面体配位几何形状。尝试用阳离子螯合剂破坏Na 2 [Fe（CNAr Mes2）4 ]中的阳离子-阴离子接触会导致分解，但18冠-6除外，在这种情况下，单核络合物具有双阴离子1-氮杂苯[ b ] azulene配体以低收率分离。该1-氮杂苯并[ b ]氮杂烯的形成被合理地认为是通过配位不饱和铁中心介导的CNAr Mes2配体的氮杂-布希纳环扩展来进行的。四异氰铁酸二钠Na 2 [Fe（CNAr
• Oxidorhenium(V) and Rhenium(III) Complexes with <i>m</i> ‐Terphenyl Isocyanides
  作者：Joshua S. Figueroa、Ulrich Abram

  DOI：10.1002/zaac.202000147

  日期：2020.7.15

  CNArDipp2 (Dipp = 2,6‐diisopropylphenyl) and CNArMes2 (Mes = 2,4,6‐trimethylphenyl) with (NBu4)[ReOCl4] in CH2Cl2 form stable complexes of the composition (NBu4)[ReOCl3(CNArR)] or [ReOCl3(CNArR)2] depending on the amount of isocyanide added. In the [ReOCl3(CNArR)2] complexes, cis coordination of the two isocyanides is observed for CNArMes2, while the sterically more demanding CNArDIPP2 ligands are found

  的空间位阻的反应米三联苯异氰化物CNAR DIPP2（迪普= 2,6-二异丙基）和CNAR MES2（MES = 2,4,6-三甲基苯基）与（NBU 4）[ReOCl 4 ]在CH 2氯2形式稳定组合物（NBu 4）[ReOCl 3（CNAr R）]或[ReOCl 3（CNAr R）2 ]的配合物取决于异氰酸酯的添加量。在[ReOCl 3（CNAr R）2 ]配合物中，观察到两个异氰酸酯的顺式配位MES2，而在空间上更需要CNAr DIPP2配体的位置是反式。由[ReOCl 3（PPh 3）2 ]和CNAr MES2的反应获得species（III）物质[ReCl 3（PPh 3）（CNAr MES2）2 ] 。Re V络合物测得的ν（CN）IR频率出现的波数高于未配位的异氰化物，这表明这些配体的反键化程度较低。