3-bromo-3-(4-bromophenyl)diazirine | 115127-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-3-(4-bromophenyl)diazirine
• CAS: 115127-47-4
• 化学式: C₇H₄Br₂N₂
• 分子量: 275.93
• InChiKey: HUFZRKMLUOHHOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.0±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  2.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-3-(4-bromophenyl)diazirine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 melt 为溶剂， 以74%的产率得到3-(4-Bromo-phenyl)-3-fluoro-3H-diazirine
  参考文献：
  名称：

  A substituent chemical shift (SCS) effect study by13C and19F NMR ofpara-substituted phenylhalodiazirines

  摘要：

  我们制备了一系列 3-（对位取代苯基）-3-卤代二氮杂环丁烷，并测量了它们的 13C 和 19F NMR 光谱。根据这些数据计算出了对重氮碳（13C NMR）和 3-氟（3-氟二氮杂环胺系列的 19F NMR）取代基引起的化学位移差异的感应（σI）效应和共振（σR0）效应的易感系数 ρI 和 ρR。发现易感性参数与二氮丙啶碳上卤代基的电负性之间存在反比关系。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260251018
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲脒盐酸盐水合物 在 sodium hypobromide 、 sodium bromide 作用下， 以 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-bromo-3-(4-bromophenyl)diazirine
  参考文献：
  名称：

  Dimerization and trapping of diazirinyl radicals

  摘要：

  利用计算和实验方法研究了重氮异二唑自由基的简易二聚化过程。通过密度泛函理论研究了两种可能的二聚体。两者均显示出导致形成HCN和N2的低能垒反应坐标。采用交叉实验确定了C-N和N-N二聚体对产物形成的相对贡献。在当前条件下，发现N-N二聚化占主导地位，并使用耦合簇方法进一步探讨了相应的反应坐标能量学。详细展示了二聚体分解的机制。在高稀释条件下，探究了重氮异二唑自由基单分子反应和双分子反应之间的竞争。作为氮原子转移剂的重氮异二唑自由基的高度活性表明，在烃类燃烧中，重氮异二唑自由基作为中间体参与的“即时”NO形成过程可能涉及双分子反应的贡献。

  DOI：

  10.1039/b310148g

文献信息

• Dimerization and trapping of diazirinyl radicals
  作者：Robert A. Thompson、Joseph S. Francisco、John B. Grutzner

  DOI：10.1039/b310148g

  日期：——

  Computational and experimental methods have been utilized to examine the facile dimerization of diazirinyl radicals. Two potential dimers were investigated using density functional theory. Both were shown to have low-barrier reaction coordinates leading to formation of HCN and N2. A cross-over experiment was employed to establish the relative contributions of C–N and N–N dimers towards product formation. The N–N dimerization was found to be dominant under the current conditions, and the corresponding reaction coordinate energetics were further explored using coupled-cluster methods. A detailed mechanism for dimer decomposition is presented. The competition between unimolecular and bimolecular reactions of diazirinyl radicals is explored under high dilution conditions. The high reactivity of the diazirinyl radical as a nitrogen atom transfer agent suggests a possible bimolecular contribution for “prompt” NO formation in hydrocarbon combustion with diazirinyl radicals as intermediates.

  利用计算和实验方法研究了重氮异二唑自由基的简易二聚化过程。通过密度泛函理论研究了两种可能的二聚体。两者均显示出导致形成HCN和N2的低能垒反应坐标。采用交叉实验确定了C-N和N-N二聚体对产物形成的相对贡献。在当前条件下，发现N-N二聚化占主导地位，并使用耦合簇方法进一步探讨了相应的反应坐标能量学。详细展示了二聚体分解的机制。在高稀释条件下，探究了重氮异二唑自由基单分子反应和双分子反应之间的竞争。作为氮原子转移剂的重氮异二唑自由基的高度活性表明，在烃类燃烧中，重氮异二唑自由基作为中间体参与的“即时”NO形成过程可能涉及双分子反应的贡献。
• A substituent chemical shift (SCS) effect study by13C and19F NMR ofpara-substituted phenylhalodiazirines
  作者：Jacek Terpinski、Dorothy Z. Denney、Richard Beveridge、D. Phillip Cox、Robert A. Moss

  DOI：10.1002/mrc.1260251018

  日期：1987.10

  A range of 3-(para-substituted-phenyl)-3-halodiazirines have been prepared and their 13C and 19F NMR spectra measured. Calculated with these data were the susceptibility coefficients ρI and ρR of the inductive (σI) and resonance (σR0) effects, respectively, to substituent-induced chemical shift differences at the diazirine carbon (13C NMR) and the 3-fluorine (19F NMR of the 3-fluorodiazirine series). An inverse relationship was found between the susceptibility parameters and the electronegativity of the halo substituent at the diazirine carbon.

  我们制备了一系列 3-（对位取代苯基）-3-卤代二氮杂环丁烷，并测量了它们的 13C 和 19F NMR 光谱。根据这些数据计算出了对重氮碳（13C NMR）和 3-氟（3-氟二氮杂环胺系列的 19F NMR）取代基引起的化学位移差异的感应（σI）效应和共振（σR0）效应的易感系数 ρI 和 ρR。发现易感性参数与二氮丙啶碳上卤代基的电负性之间存在反比关系。