[Fe(II)(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)(SC6H4-p-NO2)]BF4 | 1073190-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Fe(II)(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)(SC6H4-p-NO2)]BF4
• 英文别名: [Fe(II)([15]aneN4)(SC6H4-p-NO2)]BF4；iron(2+);4-nitrobenzenethiolate;1,4,8,12-tetrazacyclopentadecane;tetrafluoroborate
• CAS: 1073190-07-4
• 化学式: BF₄*C₁₇H₃₀FeN₅O₂S
• 分子量: 511.175
• InChiKey: VPLWQDOHDJXMTM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  94.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 [Fe(II)(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)(SC6H4-p-NO2)]BF4 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Fe(III)(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)(SC6H4-p-NO2)(t-butylperoxo)]BF4
  参考文献：
  名称：

  超氧化物还原酶模型复合物中硫醇盐供体的合理调节：FeIII-OOR 复合物中 atransInfluence 的直接证据

  摘要：

  过氧化铁种类已被确定为许多非血红素铁以及含血红素酶的重要中间体，但只有少数合成或生物种类的例子已得到充分表征。我们描述了一系列新的五配位 (N4S(硫醇盐))Fe(II) 配合物的合成和结构表征，这些配合物与叔丁基过氧化氢 ((t)BuOOH) 或异丙基过氧化氢 (CmOOH) 反应得到亚稳定的烷基过氧铁（III）物种（N4S（硫醇盐）Fe（III）-OOR）在低温下。这些复合物专门设计用于模拟超氧化物还原酶的非血红素铁活性位点，其中包含一个五配位铁 (II) 中心，由一个半胱氨酸和四个蛋白质活性形式的组氨酸残基结合。通过 X 射线晶体学分析 Fe(II) 配合物的结构，并通过循环伏安法评估其电化学性能。对于 Fe(III)-OOR 物质，低温 UV-vis 光谱显示 500-550 nm 之间的强峰是典型的过氧化物到铁 (III) 配体到金属电荷转移 (LMCT) 跃迁和 EPR光谱显示这些烷基过氧化物物质都是低自旋铁

  DOI：

  10.1021/ja8031828
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,12-四氮杂环十五烷 、 iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 sodium 4-nitrobenzenethiolate 以 甲醇 为溶剂， 以66%的产率得到[Fe(II)(1,4,8,12-tetraazacyclopentadecane)(SC6H4-p-NO2)]BF4
  参考文献：
  名称：

  超氧化物还原酶模型复合物中硫醇盐供体的合理调节：FeIII-OOR 复合物中 atransInfluence 的直接证据

  摘要：

  过氧化铁种类已被确定为许多非血红素铁以及含血红素酶的重要中间体，但只有少数合成或生物种类的例子已得到充分表征。我们描述了一系列新的五配位 (N4S(硫醇盐))Fe(II) 配合物的合成和结构表征，这些配合物与叔丁基过氧化氢 ((t)BuOOH) 或异丙基过氧化氢 (CmOOH) 反应得到亚稳定的烷基过氧铁（III）物种（N4S（硫醇盐）Fe（III）-OOR）在低温下。这些复合物专门设计用于模拟超氧化物还原酶的非血红素铁活性位点，其中包含一个五配位铁 (II) 中心，由一个半胱氨酸和四个蛋白质活性形式的组氨酸残基结合。通过 X 射线晶体学分析 Fe(II) 配合物的结构，并通过循环伏安法评估其电化学性能。对于 Fe(III)-OOR 物质，低温 UV-vis 光谱显示 500-550 nm 之间的强峰是典型的过氧化物到铁 (III) 配体到金属电荷转移 (LMCT) 跃迁和 EPR光谱显示这些烷基过氧化物物质都是低自旋铁

  DOI：

  10.1021/ja8031828

文献信息

• X-ray Absorption Spectroscopy and Reactivity of Thiolate-Ligated Fe^III−OOR Complexes
  作者：Jay Stasser、Frances Namuswe、Gary D. Kasper、Yunbo Jiang、Courtney M. Krest、Michael T. Green、James Penner-Hahn、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ic100670k

  日期：2010.10.18

  The reaction of a series of thiolate-ligated iron(II) complexes [Fe-II([15]aneN(4))(SC6H5)]BF4 (1), [Fe-II([15]aneN(4))-(SC6H4-p-Cl)]BF4 (2), and [Fe-II([15]aneN(4))(SC6H4-p-NO2)]BF4 (3) with alkylhydroperoxides at low temperature (-78 degrees C or -40 degrees C) leads to the metastable alkylperoxo-iron(III) species [Fe-III([15]aneN(4))(SC6H5)(OOtBu)]BF4 (la), [Fe-III([15]aneN(4))(SC(6)H4-P-Cl)(OOtBu)]BF4 (2a), and [Fe-III([15]aneN(4))(SC6H4-p-NO2)(OOtBu)]BF4 (3a), respectively. X-ray absorption spectroscopy (XAS) studies were conducted on the Fe-III-OOR complexes and their iron(II) precursors. The edge energy for the iron(II) complexes (similar to 7118 eV) shifts to higher energy upon oxidation by ROOH, and the resulting edge energies for the Fe-III-OOR species range from 7121-7125 eV and correlate with the nature of the thiolate donor. Extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) analysis of the iron(II) complexes 1-3 in CH2Cl2 show that their solid state structures remain intact in solution. The EXAFS data on 1a-3a confirm their proposed structures as mononuclear, 6-coordinate Fe-III-OOR complexes with 4N and 1S donors completing the coordination sphere. The Fe-O bond distances obtained from EXAFS for 1a-3a are 1.82-1.85 angstrom, significantly longer than other low-spin Fe-III-OOR complexes. The Fe-O distances correlate with the nature of the thiolate donor, in agreement with the previous trends observed for v(Fe-O) from resonance Raman (RR) spectroscopy, and supported by optimized geometries obtained from density functional theory (DFT) calculations. Reactivity and kinetic studies on 1a-3a show an important influence of the thiolate donor.