1,1-dicyano-4-pentyne | 106814-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,1-dicyano-4-pentyne
• 英文别名: 2-But-3-ynylpropanedinitrile
• CAS: 106814-29-3
• 化学式: C₇H₆N₂
• 分子量: 118.138
• InChiKey: HDHVXVYHRFIYII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70.5 °C
• 沸点：
  217.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dicyano-4-pentyne 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 7,7-dicyano-6,7-dihydro-3-phenyl-5H-1-pyrindine
  参考文献：
  名称：

  2-（炔基）嘧啶和2-（炔基）吡啶的分子内Diels-Alder反应

  摘要：

  嘧啶3，7和13携带ω -炔基侧链-CR 2（CH 2）Ñ CH 2 CCH（R = H，CN; n = 1时，2）在2位上进行分子内逆电子需求跨C-2和C-5位置的Diels-Alder反应。氰化氢的损失，通过逆狄尔斯-阿尔德反应引起的，从中间cycloadducts导致稠合吡啶5，9和15分别。类似地，由硝基吡啶16中的2,3-二氢硝基-1 H-茚18获得。讨论了电子效应和空间效应对环加成速率的影响。连接反应中心的链上的宝石二取代导致化合物3与13的速率显着提高。在二烯和亲二烯体之间的系链中具有额外亚甲基的化合物7，由于熵助的降低，其反应比化合物3慢得多。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81093-0
• 作为产物：
  描述：

  丙二腈 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TAYLOR, EDWARD C.;MACOR, JOHN E.;FRENCH, LARRY G., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1807-1812

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Pyridines with All‐Carbon Quaternary Carbon Centers via Cobalt‐Catalyzed Desymmetric [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Ke Li、Linsheng Wei、Minghe Sun、Bing Li、Min Liu、Changkun Li

  DOI：10.1002/anie.202105452

  日期：2021.9.6

  A Co-catalyzed enantioselective desymmetric [2+2+2] cycloaddition for synthesis of pyridines with all-carbon quaternary carbon centers has been developed. The regio- and enantioselectivities are controlled by the inherent nature of terminal alkynes and the substituents on the bisoxazolinephosphine ligands. Pyridines with 5-substitutents could be obtained with >20:1 regioselectivity and up to 94 % ee

  已经开发了一种用于合成具有全碳季碳中心的吡啶的共催化对映选择性去对称 [2+2+2] 环加成反应。区域选择性和对映选择性受末端炔烃和双恶唑啉膦配体上的取代基的固有性质控制。当使用末端烷基、烯基或甲硅烷基炔烃和基于 DTBM/Ph 的 NPN* 配体L6时，可以获得具有 5-取代基的吡啶，区域选择性 >20:1，ee高达 94% 。末端芳基炔烃和基于 Ph/Bn 的配体L4导致形成具有高达 99% ee 的6-取代基的吡啶。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Zi-Hao Chen、Rui-Ze Sun、Fei Yao、Xu-Dong Hu、Long-Xue Xiang、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c01237

  日期：2022.3.23

  An enantioselective nickel-catalyzed intramolecular reductive cross-coupling of C(sp2) electrophiles and cyano groups is reported. Enantioenriched CN-containing all-carbon quaternary stereocenters are assembled by desymmetrizing cyclization of aryl/alkenyl halide-tethered malononitriles. The use of an organic reductant, (EtO)2MeSiH, is crucial to the enantioselectivity and reactivity. Applications

  报道了 C(sp 2 ) 亲电试剂和氰基的对映选择性镍催化分子内还原交叉偶联。通过芳基/烯基卤化物连接的丙二腈的去对称环化来组装富含对映体的含 CN 全碳四元立体中心。有机还原剂 (EtO) 2 MeSiH 的使用对对映选择性和反应性至关重要。该方法的应用通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物二毒蕈酮的全合成来证明。这项研究展示了去对称还原偶联策略的潜力，以从容易获得的起始材料中获取结构刚性和合成通用的分子。
• Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines: Exploitation of the Thorpe-Ingold effect for the synthesis of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydroquinolines
  作者：Edward C. Taylor、John E. Macor

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84460-3

  日期：1986.1

  Intramolecular inverse electron-demand Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines assisted by the Thorpe-Ingold effect have been utilized in novel syntheses of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydroquinolines.

  借助Thorpe-Ingold效应辅助的1,2,4-三嗪的分子内电子需求逆Diels-Alder反应已用于2,3-环戊烯吡啶和5,6,7,8-四氢喹啉的新型合成中。
• Combined organo- and gold-catalyzed enantioselective synthesis of bicyclic enones
  作者：Theo Zweifel、Dirk Hollmann、Birgit Prüger、Martin Nielsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.044

  日期：2010.6

  gold catalysis highly enantioenriched bicyclic enones are available via an operationally simple one-pot procedure. Iminium-ion activation by cinchona alkaloid-derived primary amine catalysts induces the Michael addition of propargylated malononitriles and cyanoacetates to α,β-unsaturated ketones. The resulting intermediates undergo an exo-dig cyclization, forming a new C–C bond followed by double-bond

  通过有机催化与金催化的结合，可通过操作简单的一锅法获得高度对映体富集的双环烯酮。金鸡纳生物碱衍生的伯胺催化剂对亚胺离子的活化作用，将炔丙基化丙二腈和氰基乙酸酯的迈克尔加成至α，β-不饱和酮上。生成的中间体经过exo-dig环化反应，形成新的C-C键，然后进行双键异构化，从而以高收率和高对映选择性提供高度官能化的双环烯酮。
• Synthese carbocyclisch anellierter Pyridazine durch intramolekulareDiels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf
  作者：Xiao-Guang Yang、Gunther Seitz

  DOI：10.1002/ardp.19923250906

  日期：——

  Die Titelreaktion mit einer Reihe von Tetrazinen 5, die mit verschiedenen ω‐Alkin‐Seitenkettendienophilen versehen sind, führt in guten Ausbeuten zu den bisher unbekannten, carbocyclisch anellierten Pyridazinen 7–10.

  与一系列四嗪 5 的标题反应，提供了各种 ω-炔侧链亲二烯体，以良好的产率得到了以前未知的碳环稠合哒嗪 7-10。