iodozinc(1+),2-methanidyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 129422-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: iodozinc(1+),2-methanidyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: ((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)zinc(II) iodide；Knochel's borylmethylzinc reagent
• CAS: 129422-12-4
• 化学式: C₇H₁₄BIO₂Zn
• 分子量: 333.292
• InChiKey: DGBLIQUGWXGWJF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.41
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodozinc(1+),2-methanidyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 溴苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-苄基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷
  参考文献：
  名称：

  通过（二烷氧基硼基）甲基锌试剂与卤代芳烃的交叉偶联反应合成邻酰基苄基硼酸酯。一种稳定的邻-醌二甲烷前体

  摘要：

  IZnCH2B(OCMe2) 与碘芳烃在 PdCl2(PPh3)2 存在下的交叉偶联反应以高产率产生相应的苄基硼酸酯。其中，在邻位具有酰基的苄基硼酸酯在热或光化学条件下容易发生1,5-重排为羰基氧，产生邻醌二甲烷衍生物。该反应通过用亲二烯体捕获来提供苯并稠合的环烷烃。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.845
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 、 锌 在 碘 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 iodozinc(1+),2-methanidyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烷基卤化物根岸交叉偶联，包括未活化的叔卤化物，与硼稳定的有机锌试剂

  摘要：

  未活化的叔烷基亲电子试剂与烷基金属试剂的镍催化交叉偶联仍然是一个挑战。我们在此报告了镍催化的烷基卤化物（包括未活化的叔卤化物）与硼稳定的有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 的根岸交叉偶联，产生具有高官能团耐受性的多功能有机硼产品。重要的是，发现 Bpin 基团对于进入季碳中心是必不可少的。制备的季有机硼酸盐的合成实用性通过它们转化为其他有用的化合物来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00051

文献信息

• Stereoselective synthesis of allylic boronates via palladium-catalyzed cross-coupling reaction of Knochel's (dialkoxyboryl) methylzinc reagents with 1-halo-1-alkenes
  作者：Takeo Watanabe、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83081-6

  日期：1993.2

  The cross-coupling reaction of (dialkoxyboryl)methylzinc reagents IZnCH2B(OR)2 with 1-halo-1-alkenes was catalysed by triphenyl-phosphine- or triphenylarsine-based palladium complexes to provide esters of stereodefined allylboronic acids with stereoselectivity. The reaction was applied to provide a cyclic alcohol via the first intramolecular allylboration of carbonyl.

  三苯基膦或三苯基ar基钯配合物催化（二烷氧基硼基）甲基锌试剂IZnCH 2 B（OR）2与1-卤代-1-烯烃的交叉偶联反应，从而提供具有立体选择性的立体定义的烯丙基硼酸的酯。通过羰基的第一次分子内烯丙基硼化反应以提供环状醇。
• Development of the “Diverted Heck” Reaction for the Synthesis of Five-Membered Rings
  作者：Kevin Breitwieser、Peter Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00025

  日期：2021.3.22

  The “diverted Heck” reaction has been shown to be a potent method to synthesize cyclopropanes from electron-rich olefins and iodomethyl trifluoroborate. Nevertheless, it is not mechanistically limited to the three-membered rings. The synthesis of five-membered rings using bifunctional substrates with a halide moiety and an organometallic group is described. Furthermore, the reactions of the respective

  已经证明“转移的Heck”反应是一种由富含电子的烯烃和碘代甲基三氟硼酸酯合成环丙烷的有效方法。然而，从机械上讲，它并不限于三元环。描述了使用具有卤化物部分和有机金属基团的双功能底物合成五元环。此外，进一步研究和优化了硼和锡基衬底的反应。
• Cornforth–Evans Transition States in Stereocontrolled Allylborations of Epoxy Aldehydes
  作者：Robert R. A. Freund、Matthias Borg、Daniel Gaissmaier、Robin Schlosser、Timo Jacob、Hans‐Dieter Arndt

  DOI：10.1002/chem.202001479

  日期：2020.7.14

  (CE) model for alkoxy‐ and epoxy‐substituted aldehydes. CE‐type transition states were uniformly identified as minima in advanced, DFT‐based computational studies of allylboration reactions of epoxy aldehydes, conforming well to the experimental data, and highlighting the underestimated relevance of this model. Furthermore, a mechanism‐based rationale for the substitution pattern of the epoxide was delineated

  烯丙基硼化反应是有机合成中最可靠的工具之一。在本文中，我们报告了三官能化的烯丙基硼酸酯的一般合成方法，以及对它们与取代的醛底物的立体控制转化的系统研究，以便有效地访问各种高度取代的目标底物。对于极性烷氧基和环氧取代的醛，从极性Felkin-Anh（PFA）到Cornforth-Evans（CE）模型观察到立体控制有一个奇特的过渡。在基于DFT的环氧醛烯丙基硼化反应的高级计算研究中，CE型过渡态被统一确定为极小值，与实验数据吻合良好，并突出了该模型的低估相关性。此外，
• Iridium-Catalyzed Enantioconvergent Allylation of a Boron-Stabilized Organozinc Reagent
  作者：Panchi Guo、Miao Zhan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01076

  日期：2021.7.16

  An iridium-catalyzed enantioconvergent coupling of the versatile boron-stabilized organozinc reagent BpinCH2ZnI with a racemic branched allylic carbonate has been developed here, which differs from our previous work by using 1,1-bisborylmethane through the kinetic resolution process. The reaction has a broad substrate scope, and various chiral homoallylic organoboronic esters could be obtained in good

  在这里开发了一种铱催化的对映聚合偶联的多功能硼稳定有机锌试剂 BpinCH 2 ZnI 与外消旋支链烯丙基碳酸酯，这与我们之前的工作不同，它通过动力学拆分过程使用 1,1-双硼基甲烷。该反应具有广泛的底物范围，可以以良好的收率和优异的对映选择性获得各种手性高烯丙基有机硼酸酯。这些产品的合成实用性通过将它们转化为其他有用的化合物家族来证明。
• Stereoselective total synthesis of parthenolides indicates target selectivity for tubulin carboxypeptidase activity
  作者：Robert R. A. Freund、Philipp Gobrecht、Zhigang Rao、Jana Gerstmeier、Robin Schlosser、Helmar Görls、Oliver Werz、Dietmar Fischer、Hans-Dieter Arndt

  DOI：10.1039/c9sc01473j

  日期：——

  aldehydes was established to enable stereoselective access to α-(exo)-methylene γ-butyrolactones under mild conditions. Acid-labile functionality and chiral carbonyl compounds are tolerated. Excellent asymmetric induction was observed for β,β′-disubstituted α,β-epoxy aldehydes. These findings led to the enantioselective total synthesis of the sesquiterpene natural product (−)-parthenolide, its unnatural

  建立了醛的2-（甲硅烷氧基甲基）烯丙基化以实现立体选择进入α-（exo）-亚甲基γ-丁内酯在温和的条件下。耐受酸不稳定的官能团和手性羰基化合物。对于β，β′-二取代的α，β-环氧醛，观察到极好的不对称诱导。这些发现导致倍半萜天然产物（-）-小白菊内酯，其非天然（+）-对映异构体和非对映异构体的对映选择性全合成。在细胞培养中测试的所有异构体中，只有（-）-二十二烷基苯酚显示出对活细胞中微管脱酪氨酸的有效抑制作用，从而证实了其对微管蛋白羧肽酶活性的出色选择性。另一方面，关于化合物的立体化学，小白菊内酯的抗炎活性较弱且选择性较低。