rac-1-(diphenylphosphino)-2-(hydroxymethyl)ferrocene | 33056-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-1-(diphenylphosphino)-2-(hydroxymethyl)ferrocene
• 英文别名: rac-[2-(hydroxymethyl)ferrocenyl]diphenylphosphine；rac-[2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]methanol；cyclopenta-1,3-diene;(2-diphenylphosphanylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)methanol;iron(2+)
• CAS: 33056-73-4
• 化学式: C₂₃H₂₁FeOP
• 分子量: 400.24
• InChiKey: JWQFSYNITZDZHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1-(diphenylphosphino)-2-(hydroxymethyl)ferrocene 在 selenium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到rac-2-(hydroxymethyl)-1-(selanyldiphenylphosphino)-ferrocene
  参考文献：
  名称：

  平面手性α-二茂铁碳正离子对富电子芳烃的反应性

  摘要：

  的对映体纯的，平面手性α-二茂铁基碳阳离子（的反应小号p）-2-（P（= S）PH 2）FCCH 2 +（FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H 3））朝着富电子芳烃C 6 H 5 E（E = NH 2，NMe 2，N i Pr 2，NPh 2，PPh 2，P（= S）Ph 2，OH，SH，SMe） E基团的亲核攻击或芳烃在CH处的亲电芳香取代反应报告2 +单位。发现氨基，氧代或硫代官能团在各种产品分布中赋予了相应的二茂铁，而基于P的物种则没有。可以将适当的硫代膦衍生物还原为它们的P III物种，这些化合物用作在阻转性C，C交叉偶联反应中用作支持位配体，以合成位阻联芳基，其中夹心化合物（S p）-1-（PPh 2）-2 -（o -NMe 2 -C 6 H 4）CH 2 -Fc给出了ee为69％（1 mol％[Pd]），这是迄今为止对平面手性二茂铁的最高观测值。手性

  DOI：

  10.1002/ejic.201801430
• 作为产物：
  描述：

  、 二异丁基氢化铝 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-1-(diphenylphosphino)-2-(hydroxymethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  在平面手性催化剂导向基团的帮助下去对称加氢甲酰化

  摘要：

  双烯基和双烯丙基甲醇的去对称加氢甲酰化可以使用手性底物结合的催化剂导向基团 (o-DPPF) 来实现，该基团具有出色的非对映烯烃面和非对映烯烃基团辨别能力，以得到对映体纯形式的双官能化手性醛。

  DOI：

  10.1021/ja0467364

文献信息

• Kinetic Resolution of Racemic Ferrocenylphosphine Compounds by Enantioselective Oxidation Using Cyclic Selenoxides Having a Chiral Ligand
  作者：Yoshihiro Miyake、Akiyoshi Yamauchi、Yoshiaki Nishibayashi、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.76.381

  日期：2003.2

  selenoxides having an optically active binaphthyl skeleton work as the reagents for enantioselective oxidation of phosphines to the corresponding phosphine oxides. Treatment of a racemic 2-oxazolin-2-ylferrocenylphosphine with one of the selenoxides in carbon tetrachloride in the presence of phenol affords the corresponding phosphine oxide together with the unreacted starting phosphine, both with moderate

  具有旋光联萘骨架的环状硒氧化物用作将膦对映选择性氧化成相应氧化膦的试剂。在苯酚的存在下，用四氯化碳中的一种氧化硒处理外消旋 2-恶唑啉-2-基二茂铁基膦，得到相应的氧化膦和未反应的起始膦，两者都具有中等对映选择性（氧化膦，高达 13% ee ; 膦，高达 29% ee)。
• Ruthenium Arene Derivatives of Chiral Ferrocene-Based P,N or P,O Ligands. Transformation of Chloro–Alcohol into Hydrido–Carbonyl Complexes
  作者：Javier Torres、Francisco Sepúlveda、M. Carmen Carrión、Félix A. Jalón、Blanca R. Manzano、Ana M. Rodríguez、Afrooz Zirakzadeh、Walter Weissensteiner、Antonio E. Mucientes、M. Angeles de la Peña

  DOI：10.1021/om1008132

  日期：2011.7.11

  hydroxyphosphine derivative, the rate constants and also the thermal and thermodynamic activation parameters were calculated for the hydride formation. The effects of certain parameters on the hydride generation, such as the type of solvent, the counterion, pH, and solvent deuteration, were also analyzed. In addition, a new ruthenium ether derivative was obtained. This compound was formed by reaction of

  几种二茂铁基手性非外消旋氨基膦和外消旋羟基膦配体已用于合成Ru II（芳烃）衍生物（芳烃=对苯甲基，苯）。合适的钌配合物与氨基膦（P，N）配体和NaBPh 4的反应导致螯合配合物[RuCl（arene）（P，N）] BPh 4，其中二茂铁基配体以二齿形式配位。当使用羟基膦（P，O）配体进行这些反应时，醇官能团被氧化，[RuH（arene）（PC═O）] BPh 4类型的氢化-酮（或氢化-醛）衍生物获得了。通过X射线衍射确定含有氨基膦或酮膦配体的两种衍生物的结构。详细研究了羟基膦配体与钌前体的反应。分离具有配位的羟基膦配体的衍生物，并且在对-异丙基羟基膦衍生物的情况下，计算出氢化物形成的速率常数以及热和热力学活化参数。还分析了某些参数对氢化物生成的影响，例如溶剂类型，抗衡离子，pH和溶剂氘化。另外，获得了新的钌醚衍生物。该化合物是由醇基与甲醇-d 4反应形成的在氢化物生成步骤中释放出的酸存在
• Hydrogen bonding and self-assembly in the crystal structures of ferrocenylmethanol derivatives having different phosphorus substituents on the ferrocene unit
  作者：Petr Štěpnička、Ivana Císařová

  DOI：10.1039/b204655p

  日期：——

  differ significantly in the whole series, showing only differences in the arrangement at the phosphorus atom owing to a replacement of the lone electron pair (2, 3) with oxygen (4) and sulfur (5), and in the conformation of the hydroxylmethyl group, the compounds form different crystal packing patterns that result from a counterplay of hydrogen bonding of various types and non-polar interactions. Alcohol

  在二茂铁单元的两个位置带有磷取代基的二茂铁甲醇衍生物：rac -2-（二苯基膦基）二茂铁甲醇（3），rac -2-（二苯基膦酰基）二茂铁甲醇（4）和rac -2-（二苯基硫代磷酰基）二茂铁甲醇（5） ，已经合成并在结构上表征为单晶X射线衍射。虽然整体的分子几何形状并不在整个系列显著不同，示出了在布置在磷原子由于替换的孤对电子（的仅有的差别2，3）与氧气（4）和硫（5），和在羟甲基的构象中，化合物形成不同的晶体堆积模式，这是由于各种类型的氢键和非极性相互作用的反作用导致的。酒精 3通过相邻分子无序羟基之间的双O–H⋯O氢桥缔合成二聚体。分子在4晶体中的分布似乎与3相同。然而，4的结构代替了分子间的O–H⋯O P氢桥。硫化膦5的填充不同，具有分子内O–H⋯S桥的特征。虽然分子实体 参与进一步的相互作用，例如O–H⋯P和C–H⋯O氢键，以及 苯基 环，进一步传播分子网络，主力朝 自组装总是导致形
• Phosphinofulvene Enolate Ligands in Ruthenium Complexes by Ferrocene Photolysis under Solar Radiation
  作者：M. Carmen Carrión、Javier Torres、Félix A. Jalón、Ana M. Rodríguez、Afrooz Zirakzadeh、Blanca R. Manzano

  DOI：10.1002/ejic.201601440

  日期：2017.2.24

  coordination of the hydroxyphosphine ligands, evolution to hydrido-ketone (or hydrido-aldehyde) complexes and subsequent evolution to the fulvene derivatives. The process also takes place on using solar radiation. The photolysis reaction has been studied at different wavelengths of the visible spectrum by irradiation with LEDs. Positive results were obtained when irradiation was carried out in the region of

  已经通过光化学转化获得了含有新型膦配体的钌配合物。该过程包括用可见光（钨卤素灯）照射二茂铁基膦基-羰基钌衍生物，在“CpFe+”实体正式丢失后产生与 kappa2-P,O 膦基富烯-烯醇化物配体的配合物。串联反应也是可能的，其涉及二茂铁基羟基膦配体和钌芳烃前体的混合物的辐照。该反应通过羟基膦配体的配位、生成氢化酮（或氢化醛）配合物以及随后生成富烯衍生物而发生。该过程也发生在使用太阳辐射上。已经通过用 LED 照射在可见光谱的不同波长下研究了光解反应。当在对应于作为酰基二茂铁基部分特征的 MLCT 波段的波长范围内进行照射时，获得了积极的结果。使用绿光 (530 nm) 可获得最佳结果，并且在使用更高波长或在黑暗中不会发生反应。非配位的二茂铁基膦醛配体也在太阳辐射下产生，但得到了复杂的混合物，因此当存在钌中心时，选择性显着增加。使用绿光 (530 nm) 可获得最佳结果，并且在使用更高波长或