(R)-N2,N2'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-N2,N2'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine
• 英文别名: (R)-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine；(R)-2,2'-bis[(pyridin-2-ylmethyl)amino]-1,1'-binaphthyl；N-(pyridin-2-ylmethyl)-1-[2-(pyridin-2-ylmethylamino)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-amine
• 化学式: C₃₂H₂₆N₄
• 分子量: 466.585
• InChiKey: XWMTWNVGSFQDSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Sc(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ 、 (R)-N2,N2'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不对称辅助串联催化：加氢胺化反应，然后由单个手性N，N，N'，N'-四齿吡啶基甲胺基配体进行不对称Friedel-Crafts反应

  摘要：

  随着人们对稀土元素的不对称催化的兴趣不断提高，手性配体无疑将成为催化剂中最有价值的单元。本文报道了在不对称辅助串联催化方案中使用多任务手性配体的概念的第一个证据，该方案先后结合了金属催化过程和有机催化过程。在该方案中，通过简单添加HCl，将新设计的第一个反应的稀土催化剂的手性配体转化为新型的手性有机催化剂，用于第二个转化。观察到串联序列中的一些对映体诱导-炔烃加氢胺化，然后进行对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应，证实了手性N，N，N'，N'-四齿配体及其吡啶基甲胺支架的重要性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600604
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(R)-N2,N2'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine
  参考文献：
  名称：

  具有基于联芳基的N 4-给体配体的新型手性Ag（I）配合物的合成和X射线结构

  摘要：

  （R）-2,2'-二氨基-1,1'-联萘或（R）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺与2当量的2-吡啶甲醛在甲苯中的缩合反应70℃下分子筛分离得到（R）-N，N′-双（吡啶-2-基亚甲基）-1，1′-联萘-2，2′-二亚胺（1），和（R）-N，N'-双（吡啶-2-基亚甲基）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二亚胺（3），收率良好。在50°C的甲醇和甲苯（1：1）的混合溶剂中，用过量的NaBH 4还原1，得到（R）-N，N′-双（吡啶-2-基甲基）-1，1′-联萘-2，2′-二胺（2），产率为95％。刚性在螺旋状银（I）配合物的形成中起着重要作用。在MeOH和CH 2 Cl 2（1：4）的混合溶剂中用1当量的AgNO 3处理1或3，得到手性双核双螺旋Ag（I）络合物[Ag 2（1）2 ] [NO 3 ] 2（4）和[Ag 2（3）2 ] [NO 3 ] 2  ·2H 2 O（6）分别以良好

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.06.004
• 作为试剂：
  描述：

  丁香醛 在 吡啶 、 ruthenium(II) chloride 、 iron(III) chloride 、 (R)-N2,N2'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine 、 氢气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， -25.0~85.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 52.0h， 生成 4'-去甲基表鬼臼毒素
  参考文献：
  名称：

  一种4’-去甲基表鬼臼毒素全合成的制备方法

  摘要：

  本发明公一种4'‑去甲基表鬼臼毒素全合成的制备方法，具体为一种4'‑去甲基表鬼臼毒素(4'‑Demethylepipodophyllotoxin，又名：表鬼臼毒素)全合成的制备方法。包括：(1)采用丁香醛(化合物1)作为初始物料，利用苄甲氧酰基作为保护基团，有利于最后脱保护基团的化学反应而得到目标化合物；(2)采用手性催化剂s‑BINAN Ru(II)参与的不对称氢化还原反应生产手性目标物；(3)在手性催化氢化的同时也并行了氢化脱保护基团的反应，节约了反应的步骤和处理，路线选择对目标化合物更具针对性，生产成本低，环境更友好。

  公开号：

  CN111138443B

文献信息

• Simple Chiral Diaminobinaphthyl Dilithium Salts for Intramolecular Catalytic Asymmetric Hydroamination of Amino-1,3-dienes
  作者：Julia Deschamp、Clarisse Olier、Emmanuelle Schulz、Régis Guillot、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin

  DOI：10.1002/adsc.201000302

  日期：2010.9.10

  Simple and easily accessible chiral lithium amide salts are reported as efficient (pre)catalysts for the diastereo‐ [up to (E:Z)=92:8] and enantioselective [up to 72% ee (E)] hydroamination/cyclisation of conjugated primary aminodienes. These chiral lithium salts are straightforwardly prepared by in situ combination of an N‐substituted (R)‐(+)‐1,1′‐binaphthyl‐2,2′‐diamine ligand and a commercial methyllithium

  据报道，简单，容易获得的手性锂酰胺盐是共轭化合物的非对映异构体[高达（E：Z）= 92：8]和对映选择性[高达72％ee（E）]的高效（预）催化剂。伯氨基二烯。这些手性锂盐是通过原位结合N-取代的（R）-（+）-1,1'-联萘-2-2,2'-二胺配体和市售的甲基锂溶液直接制备的。这些盐的固态结构信息是通过单晶的X射线分析获得的。
• Synthesis, structure, and catalytic activity of chiral silver(I) and copper(II) complexes with biaryl-based nitrogen-containing ligands
  作者：Haiyan Zhang、Liang Chen、Haibin Song、Guofu Zi

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.023

  日期：2011.1

  two-coordinated Ag(I) complexes. Reaction of AgX with 1 equiv of chiral N4-ligands 5, 7, 8 and 10 gives the chiral, binuclear double helicate Ag(I) complexes, while chiral mono-nuclear single helicate Ag(I) complexes are obtained with N4-ligands 6 and 9. Treatment of either N3-ligand 1 or N4-ligand 9 or 10 with 1 equiv of CuX2 (X = Cl, ClO4) gives the mono-ligated Cu(II) complexes. All the complexes have been

  从AgX（X = NO 3，PF 6，OTf）或CuX 2（X = Cl，ClO 4）与手性联芳基N的反应制备了一系列手性Ag（I）和Cu（II）配合物-配体。配体的刚性在Ag（I）配合物的形成中起着重要作用。例如，治疗的手性Ñ 3 -ligands 1 - 3与卤化银的一半当量（X = NO 3，PF 6，光学传递函数），得到手性二连接四配位的Ag（I）配合物，而配体4，得到两个配位的Ag（I）配合物。AgX与1当量的手性N 4配体5的反应，7，8和10给出了手性，双核双helicate银（I）络合物，而手性单核单helicate银（I）配合物是用N得到4 -ligands 6和9。是N-的治疗3 -配体1或N 4 -配体9或10用1个当量的CuX的2（X =氯，CLO 4）给出单连接的Cu（II）配合物。所有配合物均已通过各种光谱技术和元素分析进行​​了表征。X射线衍射分析进一步证实了
• Three-way switching in a cyanide-bridged [CoFe] chain
  作者：Norihisa Hoshino、Fumichika Iijima、Graham N. Newton、Norifumi Yoshida、Takuya Shiga、Hiroyuki Nojiri、Akiko Nakao、Reiji Kumai、Youichi Murakami、Hiroki Oshio

  DOI：10.1038/nchem.1455

  日期：2012.11

  Bistable compounds that exist in two interchangeable phases under identical conditions can act as switches under external stimuli. Among such switchable materials, coordination complexes have energy levels (or phases) that are determined by the electronic states of their constituent metal ions and ligands. They can exhibit multiple bistabilities and hold promise in the search for multifaceted materials that display different properties in different phases, accessible through the application of contrasting external stimuli. Molecular systems that exhibit both thermo- and photoinduced magnetic bistabilities are excellent candidates for such systems. Here we describe a cyanide-bridged [CoFe] one-dimensional chiral coordination polymer that displays both magnetic and electric bistabilities in the same temperature range. Both the electric and magnetic switching probably arise from the same electron-transfer coupled spin-transition phenomenon, which enables the reversible conversion between an insulating diamagnetic phase and either a semiconducting paramagnetic (thermoinduced) or a type of ferromagnetic single-chain magnet (photoinduced) state. Bistable materials, which exist in either one of two phases under identical conditions, are intriguing both from a fundamental perspective and for their practical applications. A cyanide-bridged [CoFe] coordination chain has now been prepared that shows both magnetic and electric bistabilities in the same temperature range, undergoing thermo- and photo-induced conversions between insulating, semiconducting and single-chain magnet-type phases.

  双稳态化合物在相同条件下存在两种可互换的相，在外部刺激下可起到开关的作用。在这类可切换材料中，配位复合物的能级（或相）由其组成金属离子和配体的电子状态决定。配位复合物可表现出多种双稳态性，有望寻找在不同相位下显示不同特性的多元材料，并可通过施加对比强烈的外部刺激来实现。同时表现出热双稳态和光诱导磁双稳态的分子系统是此类系统的绝佳候选者。在这里，我们描述了一种氰化物桥接的[CoFe]一维手性配位聚合物，它在同一温度范围内同时显示出磁性和电性双稳态性。电开关和磁开关可能都源于相同的电子传递耦合自旋转变现象，这种现象使绝缘二磁相与半导体顺磁（热诱导）或一种铁磁单链磁体（光诱导）状态之间实现了可逆转换。双稳态材料在相同条件下以两种相中的一种状态存在，无论是从基础角度还是从实际应用角度来看，这种材料都非常有趣。现已制备出一种氰化物桥接的[CoFe]配位链，它在同一温度范围内同时显示出磁性和电性双稳态，在绝缘、半导体和单链磁铁型相之间进行热诱导和光诱导转换。
• Achiral single molecule magnet and chiral single chain magnet
  作者：Norihisa Hoshino、Yoshihiro Sekine、Masayuki Nihei、Hiroki Oshio

  DOI：10.1039/c0cc00184h

  日期：——

  An achiral molecular square and a chiral chain composed of cyanide bridged Fe(III) and Ni(II) ions were prepared, and they act as a single molecule magnet and a chiral single chain magnet, respectively.

  制备了由氰化物桥联的Fe（III）和Ni（II）离子组成的非手性分子正方形和手性链，它们分别用作单分子磁体和手性单链磁体。
• Syntheses, structures and magnetic properties of two-dimensional chiral coordination polymers based on a tetradentate chiral ligand
  作者：Takuya Shiga、Mayumi Takeo、Fumichika Iijima、Graham N. Newton、Hiroki Oshio

  DOI：10.1039/c3nj01128c

  日期：——

  Two chiral coordination polymers, Δ-[MII(S-pabn)]2[MoIV(CN)8]·3H2O (M = Cu and Co, S-pabn = (S)-N2,N2′-bis(pyridin-2-ylmethyl-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine)), with two-dimensional network structures, were synthesized by the reaction of MCl2·6H2O, S-pabn and K4[Mo(CN)8]. The compounds show paramagnetic behavior originating from the unpaired electrons of the Cu(II) or Co(II) centers.

  通过 MCl2-6H2O 与 S-pabn、K4[Mo(CN)8]和 K4[Mo(CN)8]反应，合成了两种手性配位聚合物 Δ-[MII(S-pabn)]2[MoIV(CN)8]-3H2O（M = Cu 和 Co，S-pabn = (S)-N2,N2′-双(吡啶-2-基甲基-1、MCl2-6H2O、S-pabn 和 K4[Mo(CN)8]反应合成了具有二维网络结构的 MCl2-6H2O、S-pabn 和 K4[Mo(CN)8]。这些化合物显示出顺磁性，其原因在于 Cu(II) 或 Co(II) 中心的未成对电子。