[RuCp(SbPh3)(CH3CN)2]PF6 | 365979-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [RuCp(SbPh3)(CH3CN)2]PF6
• 英文别名: acetonitrile;cyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);triphenylstibane;hexafluorophosphate
• CAS: 365979-46-0
• 化学式: C₂₇H₂₆N₂RuSb*F₆P
• 分子量: 746.301
• InChiKey: ADQPBNGJSGPNCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCp(SbPh3)(CH3CN)2]PF6 以 硝基甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含膦，rs，锑和双突变配体的半三明治Ru（II）配合物的合成，表征和反应性

  摘要：

  合成和钌（II）和Ru（IV）半夹心络合物[RuCp（EPH的一些反应3）（CH 3 CN）2 ] +（E = P，砷，锑，铋）和[RuCp（弗3）（η 3 -C 3 H ^ 5）BR] +进行了研究。这类化合物的化学性质的特征在于，EPH的有竞争力的配位3或者经由RuE或η 6 -arene键，其中当前者较弱后者是有利的，即在沿着走系列。因此，在毕，起始材料[RuCp（CH的情况下3 CN）3 ] +不与反应的BiPh 3开始，得到[RuCp（的BiPh 3）（CH 3 CN）2 ] +，而是仅给出η 6个-arene物种[RuCp（η 6 -PhBiPh 2）] +和[（RuCp）2（ μ-η 6，η 6 -Ph 2的BiPh）] 2+。类似地，EPH 3配体可以通过芳族溶剂或芳烃基片来代替。因此，催化性能[RuCp（弗3）（CH 3 CN）2 ] +为烯丙基苯基醚异构化成相应的1-丙烯基醚是最好与E

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01487-5
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 三苯基锑 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到[RuCp(SbPh3)(CH3CN)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  含膦，rs，锑和双突变配体的半三明治Ru（II）配合物的合成，表征和反应性

  摘要：

  合成和钌（II）和Ru（IV）半夹心络合物[RuCp（EPH的一些反应3）（CH 3 CN）2 ] +（E = P，砷，锑，铋）和[RuCp（弗3）（η 3 -C 3 H ^ 5）BR] +进行了研究。这类化合物的化学性质的特征在于，EPH的有竞争力的配位3或者经由RuE或η 6 -arene键，其中当前者较弱后者是有利的，即在沿着走系列。因此，在毕，起始材料[RuCp（CH的情况下3 CN）3 ] +不与反应的BiPh 3开始，得到[RuCp（的BiPh 3）（CH 3 CN）2 ] +，而是仅给出η 6个-arene物种[RuCp（η 6 -PhBiPh 2）] +和[（RuCp）2（ μ-η 6，η 6 -Ph 2的BiPh）] 2+。类似地，EPH 3配体可以通过芳族溶剂或芳烃基片来代替。因此，催化性能[RuCp（弗3）（CH 3 CN）2 ] +为烯丙基苯基醚异构化成相应的1-丙烯基醚是最好与E

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01487-5

文献信息

• Facile Rearrangement of Metallacyclopentatrienes to Butadienyl Carbenes by a 1,2-Hydrogen Shift
  作者：Eva Becker、Eva Rüba、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om0104114

  日期：2001.9.1

  Cationic metallacyclopentatriene complexes having an α-alkyl substituent undergo facile 1,2-hydrogen shift to give butadienyl carbenes. This is exemplified by the reaction of [RuCp(L)(CH3CN)2]PF6, where L = SbPh3, SbBun3, and AsPh3, with 2,8-decadiyne, 1-hexyne, and benzylacetylene. There is an interesting mechanistic changeover on going to L = PR3, in which case PR3 migrates with an allyl carbene

  具有α-烷基取代基的阳离子金属环戊五烯配合物容易进行1，2-氢转移，得到丁二烯基碳烯。这可以通过[RuCp（L）（CH 3 CN）2 ] PF 6（其中L ＝ SbPh 3，SbBu n 3和AsPh 3）与2,8-癸二炔，1-己炔和苄基乙炔的反应来举例说明。在转到L = PR 3时有一个有趣的机械转换，在这种情况下PR 3迁移并形成了烯丙基碳烯配合物。
• Formation of Ruthenium−Aminocarbene Complexes from Aldimines and Aminals
  作者：Christina M. Standfest‐Hauser、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.200200695

  日期：2003.5

  Specific pyridine-based aldimines and aminals act as chelating ligands towards the RuCpL and RuTpL (Tp = hydrido trispyrazolylborate) fragments giving κ2N,N′-coordinated cyclic imine complexes. Under particular conditions, as elucidated in this paper, these complexes rearrange into cyclic aminocarbene complexes. Thus, the reaction of [RuCp(L)(CH3CN)2]PF6 (L = CH3CN, PMe3, SbPh3) with 1 equiv. of py−N=CHR

  特定的基于吡啶的醛亚胺和缩醛胺作为 RuCpL 和 RuTpL（Tp = 氢化三吡唑硼酸酯）片段的螯合配体，产生 κ2N,N'-配位的环状亚胺复合物。在特定条件下，如本文所述，这些配合物会重排为环状氨基卡宾配合物。因此，[RuCp(L)(CH3CN)2]PF6（L = CH3CN、PMe3、SbPh3）与 1 当量的反应。py−N=CHR [R = Ph (苯基), Fc (二茂铁基), Np (萘基)] 提供环状氨基卡宾配合物 [RuCp(L)(=C(R)NH-py)]PF6，而当 L = PPh3、PiPr3 和 CO，反应在亚胺复合物 [RuCp(L)(κ2N,N'-py−N=CHR)]PF6 阶段停止。类似地，[RuTp(COD)Cl] (COD = 1,5-环辛二烯) 在升高的温度下也很容易与亚胺 py−N=CHR (R = Ph, PMeOC6H4, Np) 反应生成氨基卡宾复合物
• Metallacyclopentatriene−Butadienyl Carbene Rearrangement in the Oxidative Coupling of Alkynes Mediated by [RuCp(SbR₃)(CH₃CN)₂]⁺ (R = Ph, <i>n</i>-Bu)
  作者：Eva Becker、Kurt Mereiter、Michael Puchberger、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om030039n

  日期：2003.5.1

  The oxidative coupling of alkynes is investigated as promoted by the half-sandwich compound [RuCp(SbR3)(CH3CN)(2)]PF6 (R = Ph, n-Bu). There are various ways by which the initially formed electrophilic metallacyclopentatriene complex rearranges to a stable product. In the case where the alkyne disposes of an alpha-alkyl substituent, intramolecular 1,2 hydrogen migration leads to a butadienyl carbene complex as obtained by using 2,8-decadiyne or HCequivalent toCCH(2)R' (R' = n-Pr, Ph, OH). A conceivable mechanism for this reaction sequence is established by means of DFT/B3LYP calculations. In line with experiment, the existence of two isomeric butadienyl carbene complexes is proposed. In the case of R' = Ph and OH the butadienyl carbene is not the final product but rearranges to give eta(3)-allyl-vinyl and eta(3)-allylacyl complexes. In the absence of an alpha-alkyl substituent as for HCequivalent toCC(6)H(9), HCequivalent toCC(6)H(10)-OH, and HCequivalent toCCMe(2)OH, eta(3)-butadienyl-vinyl complexes are formed. Finally, from the alkynes HCequivalent toCPh, HCequivalent toCBu(t), and HCequivalent toCSiMe(3) no tractable materials are obtained.