trimethoxy((trimethylsilyl)ethynyl)silane | 50727-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethoxy((trimethylsilyl)ethynyl)silane
• 英文别名: Trimethoxy[(trimethylsilyl)ethynyl]silane；trimethoxy(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 50727-84-9
• 化学式: C₈H₁₈O₃Si₂
• 分子量: 218.4
• InChiKey: DWLTVWYZHRAYQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethoxy((trimethylsilyl)ethynyl)silane 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 二异丁基氢化铝 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(1,3-Diphenylpropane-2,2-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(Z,3S)-3-(4-tert-butylphenyl)-5,5,5-trifluoropent-1-enyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化自由基中继对烯烃进行对映选择性三氟甲基炔基化

  摘要：

  本文描述了通过自由基中继过程进行的苯乙烯的新型对映选择性铜催化三氟甲基炔基化，其在非常温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性提供结构多样的含 CF3 炔丙基化合物。此外，该反应底物范围广，官能团耐受性好。此外，三氟甲基炔基化产物可以很容易地转化为合成有用的手性末端炔烃、丙二烯、Z-烯烃以及CF3修饰的非甾体抗炎药。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07436
• 作为产物：
  描述：

  正硅酸甲酯 、 三甲基乙炔基硅 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 trimethoxy((trimethylsilyl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的末端炔烃的分子间交叉烷基炔基化获得 Z-选择性 1,3-烯炔

  摘要：

  获得具有明确立体选择性的 1,3-共轭烯炔是非常理想和具有挑战性的。在此，我们报告了通过 Ni 催化的炔烃与不饱和羰基化合物和炔烃或炔基硅酸盐的分子间交叉烷基炔基化，轻松合成立体定义的 1,3-共轭烯炔。操作简单的协议在室温下进行，并且可以容忍广泛的官能团，为来自易于获得的起始材料的羰基束缚的三取代共轭 1,3-烯炔提供了一种有吸引力的替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01728
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环 、 苯乙烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 trimethoxy((trimethylsilyl)ethynyl)silane 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(1,3-Diphenylpropane-2,2-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到2,2,6,6-tetramethyl-1-(trifluoromethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化自由基中继对烯烃进行对映选择性三氟甲基炔基化

  摘要：

  本文描述了通过自由基中继过程进行的苯乙烯的新型对映选择性铜催化三氟甲基炔基化，其在非常温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性提供结构多样的含 CF3 炔丙基化合物。此外，该反应底物范围广，官能团耐受性好。此外，三氟甲基炔基化产物可以很容易地转化为合成有用的手性末端炔烃、丙二烯、Z-烯烃以及CF3修饰的非甾体抗炎药。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07436

文献信息

• Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzylic C–H Bonds with Alkynylboronic Esters
  作者：Søren Kramer、Mikkel B. Buendia、Jan-Georges J. Balin、Mette E. Andersen、Zhong Lian

  DOI：10.1055/s-0040-1720474

  日期：2022.1

  method for copper-catalyzed benzylic C–H alkynylation that uses alkynylboronic esters as nucleophilic coupling partners. The catalytic system is readily available and the reaction takes place under mild conditions. Different substrates for the C–H functionalization, as well as various alkynylboronic ester nucleophiles, were evaluated. Finally, three examples of enantioselective C–H alkynylations are presented

  我们报告了一种简单的铜催化苄基CH炔基化的简单方法，该方法使用炔基硼酸酯作为亲核偶联伙伴。催化体系很容易获得，反应在温和的条件下进行。对C–H功能化的不同底物以及各种炔基硼酸酯亲核试剂进行了评估。最后，给出了对映选择性C–H炔基化的三个例子。
• Enantioselective Intermolecular Aminoalkynylation of Styrenes via Copper-Catalyzed Radical Relay
  作者：Zhoumi Hu、Liang Fu、Pinhong Chen、Weiguo Cao、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03826

  日期：2021.1.1

  alkenes through a radical relay process has been developed in this work, in which N-fluoro-N-alkylsulfonamides (NFASs) are used as nitrogen-centered radical precursors and alkynyltrimethoxysilanes as alkynylating reagents. This method presents an efficient and straightforward approach to various enantioenriched 2-alkynyl-2-arylethylamines in good yields with excellent enantioselectivity, and these products

  在这项工作中，开发了一种新型的通过自由基中继过程的烯烃铜催化的分子间氨基炔基化反应，其中N-氟-N-烷基磺酰胺（NFAS）被用作以氮为中心的自由基前体，而炔基三甲氧基硅烷被用作烷基化试剂。该方法为高收率的各种对映体富集的2-炔基-2-芳基乙胺提供了一种高效简便的方法，具有出色的对映选择性，并且这些产物可以轻松转化为一系列合成上有用的手性末端炔烃，丙二烯，烯烃，胺，氨基酸和N-杂环。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzylic C–H Bonds via Radical Relay
  作者：Liang Fu、Zhihan Zhang、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c05373

  日期：2020.7.15

  The first enantioselective alkynylation of benzylic C-H bonds via copper-catalyzed radical relay has been established herein, which provides an easy access to structurally diverse benzylic alkynes in good yields with excellent enantioselectivities. A key step for the asymmetric copper-catalyzed radical relay process is the enantioselective capture of a benzylic radical with chiral (Box)CuII-alkynyl

  本文已经建立了第一个通过铜催化自由基中继对苄基 CH 键进行对映选择性炔化，这提供了以良好的收率和优异的对映选择性轻松获得结构多样化的苄基炔烃。不对称铜催化自由基中继过程的关键步骤是通过内球途径用手性 (Box) CuII-炔基物种对映选择性捕获苄基自由基。此外，该反应显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和温和的条件。对映体富集的炔基化产物可以很容易地转化为高价值的合成子，例如手性末端炔烃、丙二烯、烯烃和羧酸。更重要的是，我们的方法可以应用于生物活性分子 AMG 837 的合成。
• Hetero-π-Systeme
  作者：G. Maier、H.P. Reisenauer、K. Schöttler、U. Wessolek-Kraus

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87312-7

  日期：1989.4

  Dimethoxysilylene (2) reacts with acetylene or dimethylacetylene to form 1,4-disalacyclohexadienes in very good yields. The known addition reactions of dichloro- or dimethylsilylene with olefins cannot be carried out, with the exception of the addition to 2,3-dimethylbutadiene.

  二甲氧基亚甲硅烷基（2）与乙炔或二甲基乙炔反应，以非常好的收率形成1，4-二丙二环己二烯。除了将2，3-二甲基丁二烯加成之外，不能进行二氯-或二甲基亚甲硅烷基与烯烃的已知加成反应。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Remote C(sp³)–H Alkynylation of Linear Primary Sulfonamides
  作者：Cheng-Yu Wang、Zi-Yang Qin、Yu-Ling Huang、Yi-Ming Hou、Ruo-Xing Jin、Chao Li、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01325

  日期：2020.5.15

  The highly efficient copper-catalyzed enantioselective alkynylation of the remote C(sp3)-H bond on linear primary sulfonamides is presented here using a radical relay strategy. The chiral box-copper complex, which is used to recapture the in-situ-generated alkyl radical via a 1,5-HAT strategy, is the key to success, affording the chiral alkynes after a following reductive elimination. A general substrate

  此处使用自由基中继策略介绍了高效的铜催化线性伯磺酰胺上远程C（sp3）-H键的铜对映体选择性炔基化反应。手性盒铜配合物是成功的关键，该手性盒铜配合物可通过1，5-HAT策略重新捕获原位生成的烷基，在还原反应消除后得到手性炔烃。该方法证明了一般的底物范围，温和的条件以及出色的区域和对映选择性控制。