((triphenylgermyl)phosphaneylidene)methanone | 1588620-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((triphenylgermyl)phosphaneylidene)methanone
• CAS: 1588620-02-3
• 化学式: C₁₉H₁₅GeOP
• 分子量: 362.891
• InChiKey: SXLSJOCPENGHQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((triphenylgermyl)phosphaneylidene)methanone 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 Ph₃PCHC(O)P(GePh₃)₂
  参考文献：
  名称：

  由鏻叶立德稳定的初级酰基膦

  摘要：

  初级酰基膦在文献中很少见。在这里，我们表明 Ph 3 GePCO 与叶立德 Ph 3 PCH 2 的反应进行得到 Ph 3 PCHC(O)PH(GePh 3 ) 1 物质。1用 Na[N(SiMe 3 ) 2 ]去质子化生成盐 [Na(THF) 2 ][Ph 3 PCHC(O)P(GePh 3 )] 2，这提供了对双锗酰化酰基膦 Ph 3 的后续访问PCHC(O)P(GePh 3 ) 2 3。或者，治疗1在二恶烷中使用 HCl 得到初级酰基膦 Ph 3 PCHC(O)PH 2 4。化合物4是空气稳定的初级酰基膦的罕见例子，并且是第一个没有与羰基片段相邻的稳定杂原子的例子。

  DOI：

  10.1002/anie.202106846
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯化锗 、 sodium phosphaethynolate*1,4-dioxane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到((triphenylgermyl)phosphaneylidene)methanone
  参考文献：
  名称：

  Is the phosphaethynolate anion, (OCP)−, an ambident nucleophile? A spectroscopic and computational study

  摘要：

  对Na(OCP)与较重第14族元素的三有机化合物(R3EX R = Ph或iPr; E = Si, Ge, Sn, Pb; X = Cl, OTf)的反应性进行了研究。在E = Si的情况下,形成了两种构造异构体并进行了原位表征:R3Si-O-CP是动力学产物,R3Si-PCO是热力学产物,代表了(OCP)⁻阴离子的双位特性的实验证据。应用理论计算和光谱方法,先前报道的化合物iPr3Si-O-CP现在可以明确地被鉴定为iPr3Si-PCO。较重的类似物仅形成磷卡烯异构体R3E-PCO(E = Ge, Sn, Pb)。进行了DFT计算,以深入了解这些化合物的键合和热力学稳定性。

  DOI：

  10.1039/c3dt53569j

文献信息

• Avenue to phosphaalkenes from Ph₃GePCO
  作者：Kevin M. Szkop、Andrew R. Jupp、Hlib Razumkov、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9dt04590b

  日期：——

  Reactions of Ph3GePCO with KP(t-Bu)2 and Ph3SiCl, or direct reaction with Ph3SiP(t-Bu)2 provides the (Z)- and (E)-isomers of the phosphaalkene (t-Bu2)PC(OSiPh3)P(GePh3) 2, respectively. These isomers interconvert thermally and photochemically, while 2 also undergoes silyl and phosphide exchange with silylphosphines, consistent with a mechanism involving the reversible silylphosphination of Ph3GePCO

  Ph3GePCO与KP（t-Bu）2和Ph3SiCl的反应或与Ph3SiP（t-Bu）2的直接反应提供了磷烯（t-Bu2）PC（OSiPh3）P的（Z）-和（E）-异构体（GePh3）2。这些异构体在热和光化学上相互转换，而2也与甲硅烷基膦进行甲硅烷基和磷化物交换，这与涉及Ph3GePCO的可逆甲硅烷基磷酸化的机理一致。
• Phosphaketenes as Building Blocks for the Synthesis of Triphospha Heterocycles
  作者：Dominikus Heift、Zoltán Benkő、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/chem.201403419

  日期：2014.9.1

  Unsaturated phosphorus compounds, such as phosphaalkenes and phosphaalkynes, show a versatile reactivity in cycloadditions. Although phosphaketenes (RPCO) have been known for three decades, their chemistry has remained limited. Herein, we show that heteroatom‐substituted phosphaketenes, R3EPCO (E=Si, Sn), are building blocks for silyl‐ and stannyl‐substituted five‐membered heterocycles containing three

  不饱和的磷化合物，例如磷烯烃和磷炔烃，在环加成反应中显示出广泛的反应性。虽然phOSphaketenes（R  PCO）有三个十年已经知道，他们的化学反应仍然有限。在本文中，我们表明，杂原子取代的phOSphaketenes，R 3 é  PCO（E =的Si，Sn）的，是用于含有三个磷原子的甲硅烷基和甲锡烷基取代的五元杂环积木。杂环阴离子的结构取决于所涉及的锡原子的性质。尽管甲硅烷基类似物[P 3 C 2（OSiR 3）2 ] -是芳族1,2,4-三磷化物，但甲锡烷基化合物[P（CO）2（PSnR 3）2 ] -是带有离域的OCPCO片段的1,2,4-三磷环戊-3-3,5-二酸酯。由于它们的阴离子特性，这些化合物可轻松用作构建基，例如，在制备甲硅烷基官能化的六磷二茂铁或母体1,2,4-三磷环戊-3-3,5-二酸酯[P（CO）2（PH）2 ] -。NMR光谱研究和计算表明，本文介绍的杂环形成反应非常复杂。
• N-Heterocyclic carbene phosphaketene adducts as precursors to carbene–phosphinidene adducts and a rearranged π-system
  作者：Zhongshu Li、Xiaodan Chen、Yaqi Li、Cheng-Yong Su、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/c6cc05916c

  日期：——

  The nucleophilic attack of NHCs to the electron deficient carbon of tetryl substituted phosphaketenes Ph3E-P=C=O (E = Sn - Si), leads quantitatively to NHC-phosphaketene adducts. With E = Sn or...

  NHC对Tetryl取代的磷化烯Ph3E-P = C = O（E = Sn-Si）的电子不足碳的亲核攻击，定量地导致NHC-磷化烯加合物。当E = Sn或...
• <i>P</i>,<i>P</i>-Dimethylformylphosphine: The Phosphorus Analogue of <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Kevin M. Szkop、Andrew R. Jupp、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/jacs.8b09266

  日期：2018.10.10

  The neutral PCO derivative Ph3GePCO undergoes addition of borohydride to generate the anion [Ph3GePC(H)OBPh3](-). A subsequent deprotection strategy provides access to the monomethyl and dimethyl-formyl phosphines, Ph3GeP(Me)C(H)O and Me2PC(H)-O, respectively. The latter species which is the phosphorus analogue of DMF, was characterized and shown to complex via phosphorus to Ru. A computational study also highlights the similarities and differences between the P- and N-containing molecules.