1-p-Brombenzoyl-2,2-dimethylaziridin | 32158-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-p-Brombenzoyl-2,2-dimethylaziridin
• 英文别名: N-(4-Bromobenzyoyl)-2,2-dimethylaziridine；1-(4-bromo-benzoyl)-2,2-dimethyl-aziridine；Aziridine, 1-(4-bromobenzoyl)-2,2-dimethyl-；(4-bromophenyl)-(2,2-dimethylaziridin-1-yl)methanone
• CAS: 32158-85-3
• 化学式: C₁₁H₁₂BrNO
• 分子量: 254.126
• InChiKey: YFQNCWNOYBKNKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-p-Brombenzoyl-2,2-dimethylaziridin 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-Bromphenyl)-5,5-dimethyl-2-oxazolin
  参考文献：
  名称：

  Oxazolines. XI. Synthesis of functionalized aromatic and aliphatic acids. Useful protecting group for carboxylic acids against Grignard and hydride reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00932a024
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基氮丙啶 、 4-溴苯甲酰氯 以95%的产率得到1-p-Brombenzoyl-2,2-dimethylaziridin
  参考文献：
  名称：

  酰化的2，2-二甲基氮丙啶：硫代酚钠的开环区域选择性；氮锥体平面化导致的边界线S N 2

  摘要：

  2,2- Dimethylaziridines 1正常⩾20在MeOH和5-16在THF：承载上氮COR基团通过PhS⊖具有区域选择性RS =异常打开。几乎没有发现COR对RS的影响，除了最差的氧化剂1g（R = tBu）给出了最高的RS（95，MeOH）。这排除了用于异常打开的SET机制。当COR为肉桂酰基（1f）时，没有检测到由均溶形成的自由基环化产生的产物，可以直接证明没有均溶的开环。当位阻增加时（N-苯甲酰基氮丙啶13），任何与PhS 6的反应的抑制都表明了直接的亲核攻击。观察到的S N 2的边界行为为1通过反应不良的1的扁平氮构型的反应来解释。在这种（几乎）平面构象中的羧酰胺共振在N上产生大量正电荷，通过在被PhS 4攻击之前，N-CMe 2键的部分杂化，该机理将更接近S N 1 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88757-3

文献信息

• Reaktionen mit Aziridinen, 40. Mitt. Nucleophile Ringöffnung von 2,2-Dimethylaziridinen durch die Anionen von Fluoren und Carbazol: Regioselektivitätssteuerung durch die Art der Aziridin-Aktivierung
  作者：Petros Assithianakis、Andreas Onistschenko、Helmut Stamm

  DOI：10.1002/ardp.19873200707

  日期：——

  Fluorenyl‐Anion öffnet den Ring von sulfonyl‐aktiviertem Dimethylaziridin 3 am unsubstituierten C‐Atom. Fluorenyl‐ und Carbazol‐Anion öffnen den Ring von acyl‐aktiviertem 3 dagegen am tertiären C‐Atom.

  芴基阴离子在未取代的碳原子上打开磺酰基活化的二甲基氮丙啶 3 的环。另一方面，芴基和咔唑阴离子在叔碳原子上打开酰基活化的 3 环。
• Attachment of a Substitutedt-Butyl Group to the N-Atom of Aromatic Amines with 1-Acyl-2,2-dimethylaziridines
  作者：Berthold Buchholz、Andreas Onistschenko、Helmut Stamm

  DOI：10.1002/ardp.19933260402

  日期：——

  2‐(Arylamino‐2‐methylpropyl)‐carboxamides 3 are obtained from anilines 2 and 1‐acyl‐2,2‐dimethylaziridines 1 in a simple one‐step reaction.

  2-(芳氨基-2-甲基丙基)-甲酰胺3是从苯胺2和1-酰基-2,2-二甲基氮丙啶1通过简单的一步反应得到的。
• Acylated 2,2-dimethylaziridines: regioselectivity of ring opening by sodium thiophenolate; borderline SN2 due to planarization of nitrogen pyramid
  作者：Pen-yuan Lin、Konstantinos Bellos、Helmut Stamm、Andreas Onistschenko

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88757-3

  日期：1992.3

  carrying a COR group on nitrogen are opened by PhS⊖ with a regioselectivity RS = abnormal:normal ⩾ 20 in MeOH and 5–16 in THF. Practically no influence of COR on RS was found except for the poorest oxidant 1g (R = tBu) that gave the highest RS (95, MeOH). This rules out an SET mechanism for the abnormal opening. Absence of homolytic ring opening is directly shown by the failure to detect products resulting

  2,2- Dimethylaziridines 1正常⩾20在MeOH和5-16在THF：承载上氮COR基团通过PhS⊖具有区域选择性RS =异常打开。几乎没有发现COR对RS的影响，除了最差的氧化剂1g（R = tBu）给出了最高的RS（95，MeOH）。这排除了用于异常打开的SET机制。当COR为肉桂酰基（1f）时，没有检测到由均溶形成的自由基环化产生的产物，可以直接证明没有均溶的开环。当位阻增加时（N-苯甲酰基氮丙啶13），任何与PhS 6的反应的抑制都表明了直接的亲核攻击。观察到的S N 2的边界行为为1通过反应不良的1的扁平氮构型的反应来解释。在这种（几乎）平面构象中的羧酰胺共振在N上产生大量正电荷，通过在被PhS 4攻击之前，N-CMe 2键的部分杂化，该机理将更接近S N 1 。
• ASSITHIANAKIS P.; ONISTSCHENKO A.; STAMM H., ARCH. PHARM., 320,(1987) N 7, 604-608
  作者：ASSITHIANAKIS P.、 ONISTSCHENKO A.、 STAMM H.

  DOI：——

  日期：——
• Radical Redox-Relay Catalysis: Formal [3+2] Cycloaddition of <i>N</i>-Acylaziridines and Alkenes
  作者：Wei Hao、Xiangyu Wu、James Z. Sun、Juno C. Siu、Samantha N. MacMillan、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b06723

  日期：2017.9.6

  report Ti-catalyzed radical formal [3+2] cycloadditions of N-acylaziridines and alkenes. This method provides an efficient approach to the synthesis of pyrrolidines, structural units prevalent in bioactive compounds and organocatalysts, from readily available starting materials. The overall redox-neutral reaction was achieved via a redox-relay mechanism, which harnesses radical intermediates for selective

  我们报告钛催化的N-酰基拉西啶和烯烃的自由基形式[3 + 2]环加成反应。该方法提供了从容易获得的起始原料合成吡咯烷，生物活性化合物中普遍存在的结构单元和有机催化剂的有效方法。整个氧化还原中性反应是通过氧化还原中继机制实现的，该机制利用自由基中间体进行选择性的CN键断裂和形成。