diphenyl(9-fluorenyl)phosphine | 54458-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: diphenyl(9-fluorenyl)phosphine
• 英文别名: 9H-fluorenyldiphenylphosphine；9-diphenylphosphino-9H-fluorene；(9H-Fluoren-9-yl)diphenylphosphine；9H-fluoren-9-yl(diphenyl)phosphane
• CAS: 54458-23-0
• 化学式: C₂₅H₁₉P
• 分子量: 350.4
• InChiKey: ARIPBYKYMYZWPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192 °C(Solv: tetrahydrofuran (109-99-9))
• 沸点：
  506.7±39.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(9-fluorenyl)phosphine 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到diphenyl(9-fluorenyl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  New Halo Compounds of Si, P, As, AND Sb Bearing a Bulky Substituted Fluorenyl Group

  摘要：

  New halo compounds of Si, P, As, and Sb potential precursors of doubly-bonded derivatives of these elements, have been synthesized: dichloro-and difluorosilanes 2-6 bearing a methylfluorenyl group and a second substituent of various size (Me, Ph, Mes, R2CMe); dichlorophosphines 13 and 14, fluoro- and difluoroarsines 15 and 16 and fluorostibine 17, substituted by the diphenyl (or dimesityl) phosphinofluorenyl group. Phosphine oxide and sulfide 9 and 10 also have been prepared.

  DOI：

  10.1080/10426500390228639
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(9-fluorenyl)phosphine oxide 在 草酰氯 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.5h， 以92%的产率得到diphenyl(9-fluorenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸使酮磷酸化形成 C-P 键和 C-C 键：9-磷酰基芴衍生物的合成

  摘要：

  已报道了一种用于路易斯酸促进合成 9-磷酰基芴的有效方法。该方法侧重于酮膦酰化，通过磷醛醇消除在二苯甲酮和 H-次膦酸酯、H-亚磷酸酯和 H-氧化膦之间形成 C-P 键和 C-C 键，其中一系列 9-磷酰基以中等至极好的收率选择性地获得芴衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02504

文献信息

• Synthesis of Mono-, Di-, and Trinuclear Rhodium Diphosphine Complexes Containing Light-Harvesting Fluorene Backbones
  作者：Yuko Matsusaka、Shoji Shitaya、Kotohiro Nomura、Akiko Inagaki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02423

  日期：2017.2.6

  Syntheses and structural determination of rhodium complexes ligated by diphosphines containing light-harvesting fluorene backbones are presented. In these rhodium complexes, the rhodium center is surrounded by a light-absorbing diphosphine unit. The presence of Rh–Rh bonding interactions is suggested by density functional theory studies.

  提出了合成的铑配合物，并用含光捕获芴骨架的二膦类化合物进行了结构测定。在这些铑配合物中，铑中心被吸光的二膦单元所包围。密度泛函理论研究表明存在Rh–Rh键相互作用。
• Phosphazene-Functionalized Cyclopentadienyl and Its Derivatives Ligated Rare-Earth Metal Alkyl Complexes: Synthesis, Structures, and Catalysis on Ethylene Polymerization
  作者：Zhongbao Jian、Alex R. Petrov、Noa K. Hangaly、Shihui Li、Weifeng Rong、Zehuai Mou、Konstantin A. Rufanov、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer、Dongmei Cui

  DOI：10.1021/om300263p

  日期：2012.6.11

  bis(alkyl) complex 4a, [C5HMe3(η3-CH2)–PPh2═N–C6H3iPr2]Lu(CH2SiMe3)2(thf), and a bis(alkyl) complex 4b, (C5Me4–PPh2═N–C6H3iPr2)Lu(CH2SiMe3)2, were isolated. The protonolysis reaction of the IndPN-type ligands C9H7–PPh2═N–C6H3R2 (R = Me, L3(Me); R = Et, L3(Et); R = iPr, L3(iPr)) with Ln(CH2SiMe3)3(thf)2 (Ln = Sc, Y, and Lu) generated the IndPN-type bis(alkyl) complexes 5a–5c, 6, and 7a–7c, selectively

  LN的治疗（CH 2森达3）3（THF）2（Ln为SC，Y，和Lu）与1个当量CPPN型的配体C ^ 5 ħ 4 ═PPh 2 -NH-C 6 H ^ 3 - [R 2（R = Me，L 1（Me） ; R = i Pr，L 1（i Pr））在室温下容易产生相应的CPPN型双（烷基）配合物1和2a - 2c。将3当量的LiCH 2 SiMe 3加入到以下混合物中L 1（i Pr）和LnCl 3（thf）2（Ln = Sm和Nd）也提供了CPPN型双（烷基）配合物2d和2e。在CP部分结合到中心金属在古典η 5在所有CPPN型模式络合物1和2。相反，CP Me PN型配体C 5 Me 4 H–PPh 2 2N–C 6 H 3 R 2（R = Me，L 2（Me） ; R = i Pr，L 2（i Pr））表现不同。L 2（Me）不与Sc（CH2SiMe3）3（thf）2反应。类似地，即使在50℃下，L
• 一种刚性有机膦配体的合成及其在乙烯齐聚中的应用
  申请人：中化泉州石化有限公司

  公开号：CN113880881A

  公开（公告）日：2022-01-04

  本发明属于乙烯四聚反应技术领域，具体涉及一种刚性有机膦配体的合成及其在乙烯齐聚中的应用。所述刚性有机膦配体结构式如下：；上述刚性有机膦配体作为乙烯四聚催化剂的配体，在催化过程中能有效构成双金属中心提高1‑辛烯的选择性，同时可有效抑制聚乙烯副产物的生成。该催化剂催化乙烯齐聚时，具有催化剂活性高、产物中1‑辛烯选择性高、聚乙烯副产物少等优点。
• Synthesis of new π-stabilized organophosphorane bis-ylide ligands
  作者：K. A. Rufanov、A. V. Shevelyukhina

  DOI：10.1007/s11172-023-3919-6

  日期：2023.6

  compounds. Ligands of the fluorenylidene, indenylidene, and cyclopentadienylidene types were synthesized in high yields. π-Stabilized organo-phosphorane ligands are readily metalated with potassium hydride and sodium amide to give the corresponding salts as solvates with THF. The reaction of 9-(diphenylphosphino)-fluorenide, Li[Ph2PC13H8], with Ph2PCl afforded the gem-bis(phosphine) ligand [9,9-(Ph2P)2C13H8]

  描述了一系列新型有机正膦双叶立德配体的合成。在去质子化后，叶立德α -碳负离子的稳定化是通过与碳负离子中心键合的α -芳基的π 系统上或在 Cp} 型芳香系统上的负电荷离域来实现的。该系统涉及α-碳负离子。以 Ph 2为原料原位合成二苄基叶立德 [Ph 2 P(=CHARr)(CH 2 Ar)]PLi 和 2 当量。苯甲基卤化物的含量显着提高了目标化合物的产率。高产率合成了亚芴基、茚基和亚环戊二烯类型的配体。π-稳定的有机正膦配体很容易被氢化钾和氨基钠金属化，得到相应的盐，与 THF 形成溶剂化物。9-(二苯基膦)-芴Li[Ph 2 PC 13 H 8 ]与Ph 2 PCl反应得到偕-双(膦)配体[9,9-(Ph 2 P) 2 C 13 H 8 ]很容易得到相应的钯络合物 [κ- P, P -(Ph 2P) 2 C 13 H 8 }PdCl 2 ]，产率高。
• An unsymmetrical phosphonium diylide with a fluorenylidene subunit and its lithium complexes
  作者：Robert Geitner、Irina Kosygin、Helmar Görls、Jürgen Pahl、Sjoerd Harder、Matthias Westerhausen、Jens Langer

  DOI：10.1080/00958972.2015.1072625

  日期：2015.9.17

  The phosphonium ylide MePh2P(flu) (3) (flu = C13H8, fluorenylidene) was conveniently prepared by reaction of Ph2P(fluH) (1) (fluH = C13H9, fluorenyl) with iodomethane, followed by subsequent dehydrohalogenation of the resulting phosphonium salt [MePh2P(fluH)] I (2) by potassium tert-butoxide. Compound 3 was further deprotonated by n-butyllithium, yielding the corresponding lithium complex [LiCH2PPh2(flu)}(tmeda)] (4) in presence of N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (tmeda). This mononuclear lithium compound contains the monoanionic chelating diylidic ligand. An exchange of the neutral bidentate tmeda by tridentate N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine (pmdta) enforces a change in coordination mode. Consequently, the diylide is monodentate in [LiCH2PPh2(flu)}(pmdta)] (5). Compounds 1-5 were characterized by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction experiments.